Etude de quelques reactions fondees sur le deplacement du groupe benzenesulfonyle par des carbenoides halogenes et d'autres reactifs organometalliques. Application a la preparation d'olefines fonctionnalisees et d'heterocycles substitues en position 2

par PHILIPPE CHARREAU

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Marc Julia.

Soutenue en 1991

à Paris 6 .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    Chapitre 1: la premiere preparation du diiodomethylsodium ainsi que sa stabilite thermique sont decrites. L'etude de la reactivite de ce carbenoide et de l'analogue lithie vis-a-vis d'electrophiles conduit a de nouvelles methodes de preparation de gem-diiodoalcanes. Chapitre 2: la reaction a basse temperature de differents carbanions sulfonyles avec des carbenoides tri-, di- et mono-halogenes est decrite. Elle conduit a des olefines 1,1-dihalogenees et a des halogenures vinyliques, des sulfures vinyliques et des vinylsilanes avec de bons rendements et une bonne stereoselectivite en faveur de l'isomere e. Une etude mecanistique montre que l'anion de la sulfone reagit avec le carbenoide lui-meme, et non avec le carbene qui serait forme par decomposition thermique du carbenoide. Chapitre 3: differentes syntheses de pyrrolidinyl et piperidinyl sulfones sont decrites. Ces nouveaux substrats reagissent avec de nombreux nucleophiles pour conduire aux produits de substitution avec de bons rendements. Les principaux nucleophiles utilises dans cette etude sont les organometalliques prepares a partir des reactifs de grignard et d'halogenure de zinc, des ethers d'enol silyles, l'allyltrimethylsilane et le cyanure de trimethylsilyle en presence d'acide de lewis. Chapitre 4: l'alkylation de l'anion du ((benzyloxy)methylsulfonyl)benzene avec differents halogeno-alcools proteges est decrite. Apres deprotection, la substitution intramoleculaire du groupe benzenesulfonyl par l'alcool (oxygene nucleophile) en presence de bromure de magnesium conduit a des acetals cycliques, de taille de cycle comprise entre 5 et 8


  • Pas de résumé disponible.

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Annexes : 474 REF

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Accessible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1991
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.