Synthèse de ligands et de complexes métalliques incorporant des motifs oxyallyles
Auteur / Autrice : | Monika Tripathi |
Direction : | David Martin |
Type : | Thèse de doctorat |
Discipline(s) : | Chimie organique |
Date : | Soutenance le 11/10/2019 |
Etablissement(s) : | Université Grenoble Alpes (ComUE) |
Ecole(s) doctorale(s) : | École doctorale chimie et science du vivant (Grenoble ; 199.-....) |
Partenaire(s) de recherche : | Laboratoire : Département de chimie moléculaire (Grenoble) |
Jury : | Président / Présidente : Yannick Vallée |
Examinateurs / Examinatrices : David Martin, Vincent Gandon, Hervé Clavier, Amor Rodriguez | |
Rapporteurs / Rapporteuses : Vincent Gandon, Hervé Clavier |
Mots clés
Mots clés contrôlés
Mots clés libres
Résumé
Les oxyallyles sont considérés généralement comme des espèces transitoires non observables, mais peuvent être stabilisés par l’introduction de groupements aminés donneurs d’électrons. De tels 1,3-di(amino)oxyallyls sont rédox-actifs et peuvent exister sous jusqu’à trois formes redox. En particulier, leurs cations radicaux sont persistants à l’air, en raison d’un effet capto-datif «extrême». Ce manuscrit décrit nos efforts pour développer des complexes métalliques redox-actifs comportant des motifs oxyallyles, avec une attention particulière pour les ligands de type β-diketiminate (Nacnac). En effet, en général, les complexes de ces derniers se décomposent lors de d’une oxydation/réduction centrée sur le ligand et la conception de version redox-actives représente encore un défi. Le premier chapitre résume la littérature récente concernant les oxyallyles stabilisés et l’étude des ligands redox actifs.Le second chapitre décrit l’oxydation directe de vinamidines par m-CPBA pour former des ligands bis(imino)cétones. Cette approche synthétique représente une amélioration importante par rapport aux méthodologies précédemment décrites. La chimie de coordination et l’électrochimie de ces composés ont également été étudiées.Le troisième chapitre explore l’introduction d’un nouveau motif di(methyl)amino en positions 1 et 3 des bis(imino)cétones. Nous décrivons notamment une étude détaillée de la réaction des sels de 1,3-dichlorovinamidinium avec des dérivés de l’aniline, ainsi qu’une étude préliminaire de la chimie de coordination du nouveau ligand enrichi électroniquement.Le dernier chapitre expose des stratégies et des concepts alternatifs, notamment l’utilisation de ligands O-protégés et/ou bidentés.