réactions inattendues de réduction régiosélectives de benziles et de arylalkyldicétones

unexpected regioselective reduction of benzils and arylalkyldiketones

• Auteur / Autrice : Ling-Zhi Yuan
• Direction : Olivier Provot
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie thérapeutique
• Date : Soutenance le 27/09/2017
• Etablissement(s) : Université Paris-Saclay (ComUE)
• Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale Innovation thérapeutique : du fondamental à l'appliqué (Châtenay-Malabry, Hauts-de-Seine ; 2015-....)
• Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Biomolécules : conception, isolement, synthèse (Châtenay-Malabry, Hauts-de-Seine ; 2002-....)
• Partenaire(s) de recherche : établissement opérateur d'inscription : Université Paris-Sud (1970-2019)
• Jury : Président / Présidente : Louis Fensterbank
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Olivier Provot, Louis Fensterbank, Laurence Grimaud, Jean-Luc Pozzo, Mouâd Alami
• Jury : Rapporteurs / Rapporteuses : Laurence Grimaud, Jean-Luc Pozzo

Mots clés

Mots clés contrôlés

Réactions chimiques

Réactions chimiques régiosélectives

Réduction (chimie)

Mots clés libres

Benziles

Réduction

Diaryalkynes

Hydration

Benzils

Diaryalkynes

Reduction

Hydration

Résumé

Dans ce travail de thèse il a été rapporté que, pour la premiere fois, l'utilisation de TMSCl associée au NaI permet de réduire régiosélectivement divers composés de type benzile dans le chlorure de méthylene. Par ailleurs, nous avons montré que ce couple de réactifs est aussi capable de réduire diverses arylalkylcétones aussi bien que des alpha-cétoesters -cétoacides et hydrazinoesters avec des sélectivités totales. Le mécanisme original de type radicalaire a été étudié au travers de nombreuses expériences.

In this work, we have described that, for the first time the TMSCl - NaI association was used to regioselectively reduce a variety of alpha diketones as benzils in methylene chloride. Moreover, we showed that this association was able to reduce various arylalkylketones as well as alpha ketoesters, ketoacids and hydrazinoesters with total selectivity. The mechanism of action is probably due to radicals was fully studied with many experiments.