Thèse soutenue

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Auteur / Autrice : Chrystel Ambard
Direction : Jean Aupiais
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie. Radiochimie
Date : Soutenance en 2007
Etablissement(s) : Paris 11
Partenaire(s) de recherche : autre partenaire : Université de Paris-Sud. Faculté des sciences d'Orsay (Essonne)

Mots clés

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Mots clés contrôlés

Résumé

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Le couplage EC-ICP-MS a permis de développer de nouvelles méthodes analytiques pour l'étude de la spéciation du plutonium (Pu) à l'état de traces et plus particulièrement pour l'étude de sa complexation par des ligands organiques et inorganiques. Dans un premier temps, une méthode baptisée double détection, basée sur l’utilisation simultanée du spectrophotomètre UV-Visible intégré à l’électrophorèse capillaire et de l’ICP-MS a été développée et validée. Elle permet de déterminer sans ambiguïté les mobilités e��lectrophorétiques des espèces chimiques séparées. Par la suite, l’influence du tampon contenu dans l’électrolyte sur la spéciation rédox de Pu a été évaluée. Cette étude a montré l’importance du choix de l’électrolyte sur la préservation des équilibres rédox. Le couplage EC-ICP-MS a ensuite été employé pour l’étude de la complexation de Pu à l’état de traces par des ligands organiques (NTA et DTPA) et inorganiques (carbonates). Le comportement des valences III, IV et VI de Pu en présence de NTA et de DTPA, en milieu tamponné à un pH voisin de 7 a été étudié. Pour chaque valence initiale, la formation de différentes espèces de Pu en fonction du temps a été observée. Cette étude a montré la capacité d’acide polyaminocarboxyliques tels que le NTA et le DTPA à solubiliser le Pu, et ce quelle que soit sa spéciation rédox initiale. Pour finir, la carbonatation du neptunium pentavalent, comme analogue de Pu(V), a été étudiée pour de faibles concentrations en neptunium (10-8 mol. L-1). La constante de formation de l’espèce NpO2(CO3)- mesurée à l’échelle des traces à 25 °C et à force ionique 2,5×10-2 mol. L-1 par EC-ICP-MS est en bon accord avec la valeur de la littérature.