Réactions de couplage entre les alcynes et les alcènes bicycliques pontés catalysées par le ruthénium (II)

Coupling reactions between alkynes and bicyclic alkenes catalyzed by ruthenium complexes (II)

• Auteur / Autrice : Sylvain Marc
• Direction : Alphonse Tenaglia
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique
• Date : Soutenance en 2005
• Etablissement(s) : Aix-Marseille 3

Mots clés

Mots clés contrôlés

Alcènes

Alcynes

Catalyse

Ruthénium

Résumé

L'issue de la sélectivité des réactions entre les alcynes et les bicyclo[2. 2. 1]hept-2-ènes catalysées par les complexes du ruthénium dépend de la nature du complexe et de la structure des partenaires de la réaction. Les couplages entre les acétylèniques internes et les 7-oxa-benzonorbornadiènes catalysées par CpRuCl(PPh3)2/MeI s'effectuent avec une réorganisation structurale pour former des -cyclopropylcétones branchées sur un dihydronaphtalène avec une excellente diastéréosélectivité et un contrôle stéréochimique de trois centres stéréogènes. Appliqués aux 7-aza-benzonorbornadiènes, des 3a,9b-dihydro-1H-benzo[g]indoles sont obtenus avec de bons rendements et régiosélectivités. Enfin, les couplages entre les carboxylates propargyliques tertiaires et les bicyclo[2. 2. 1]hept-2-ènes catalysées par CpRuCl(PPh3)2 ont permis de réaliser la vinylcyclopropanation diastéréosélective de la double liaison avec d'excellents rendements et un contrôle stéréochimique de trois centres stéréogènes

The selectivity and product issues of the reaction couplings of alkynes with bicyclo[2. 2. 1]hept-2-enes catalysed with electron-rich ruthenium(II) complexes depend on both the nature of the complex and the structure of the reaction partners. CpRuCl(PPh3)2/MeI catalyses the coupling of internal alkynes with 7-oxa-benzonorbornadiènes which occurs with structural reorganisation to afford -cyclopropylketones branched on a dihydronaphthalene moiety and an excellent diastereoselectivity and stereochemical control of three stereogenic centres. The reactions involving 7-aza-benzonorbornadienes give 3a,9b-dihydro-1H-benzo[g]indoles in high yields and regioselectivity. Finally, the couplings between tertiary propargyl carboxylates and bicyclo[2. 2. 1]hetp-2-enes catalysed with CpRuCl(PPh3)2 resulted in the diastereoselective vinylcyclopropanation of the double bond in excellent yields and stereochemical control of three stereogenic centres