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Thèse soutenue

Spectroscopie ICLAS et CRDS des transitions harmoniques de l'acétylène et du propyne et des transitions rovibroniques du dimère de l'oxygène

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Auteur / Autrice : Ludovic Biennier
Direction : Alain Campargue
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Physique
Date : Soutenance en 1999
Etablissement(s) : Université Joseph Fourier (Grenoble ; 1971-2015)

Résumé

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Ce travail est consacre a l'etude des etats de vibration tres excites de petites molecules polyatomiques et a l'etude d'une molecule d'interet atmospherique, (o 2) 2, par des techniques laser ultrasensibles. Les spectres de molecules prototypes, que sont l'acetylene et le propyne, ont ete etudies par spectroscopie d'absorption intracavite laser. Une exploration systematique des transitions rovibrationnelles de l'acetylene dans le domaine visible est realisee, et debouche sur une validation du modele de polyade a haute energie, l'amelioration des parametres, et surtout la confirmation des resonances anharmoniques anterieurement introduites. Les transitions harmoniques de l'elongation ch du propyne ont egalement ete etudiees. L'analyse detaillee du spectre donne un eclairage sur les couplages entre ces modes et les autres etats et sur la redistribution intramoleculaire de l'energie vibrationnelle. En parallele a titre d'application, le premier spectre d'absorption d'un compose hydrocarbone aromatique polycyclique ionise en phase gazeuse, produit par un jet supersonique continu couple avec une decharge a ete detecte par spectroscopie par temps de declin d'une cavite optique (crds). Ces deux techniques complementaires ont ete applique a la detection du premier spectre haute resolution du dimere d'oxygene. La haute sensibilite et resolution de la technique cw-crds ont permis la premiere analyse rotationnelle d'une transition d'un complexe a couche electronique ouverte. A partir de l'analyse rotationnelle est calculee la distance intermonomere pour les structures lineaire, croisee x, planaire h et en forme de t de (o 2) 2. Une attribution vibrationnelle est egalement proposee. Les constantes spectroscopiques determinees corroborent la geometrie h comme la plus probable pour l'etat singulet fondamental de (o 2) 2. Comme prevu (o 2) 2 est un systeme de van der waals typique intermediaire entre une molecule rigide et deux monomeres en rotation libre.