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Thèse soutenue

Apports des cyclodextrines dans les réactions catalysées par des métaux de transition en milieu biphasique

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Auteur / Autrice : Sébastien Tilloy
Direction : Eric Monflier
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie
Date : Soutenance en 1998
Etablissement(s) : Artois

Mots clés

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Mots clés contrôlés

Catalyse
Métaux de transition
Cyclodextrines

Résumé

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La catalyse biphasique aqueuse est une méthode performante de transformation de substrats organiques qui permet une récupération aisée du catalyseur à base de métaux de transition. Elle conduit toutefois à de très faibles vitesses de réaction lorsque la solubilité du substrat dans l'eau diminue. Cet inconvénient a été contourné en introduisant dans le milieu réactionnel un agent de transfert de phase inverse. Il s'agit d'une cyclodextrine dont le mode d'action est basé sur la reconnaissance moléculaire. Elle joue le rôle de transporteur de matière entre la phase organique et la phase aqueuse. Nous avons étudié le rôle des cyclodextrines dans cinq réactions de catalyse biphasique : la réaction de couplage entre l'acétoacétate de méthyle et le myrcène, l'hydrogénation d'aldéhydes gras ainsi que l'oxydation, l'hydroformylation et l'hydrocarboxylation d'oléfines a longues chaines. La cyclodextrine peut modifier l'activité, la chimiosélectivité et la régiosélectivité d'une réaction et son effet dépend de l'affinité qu'elle présente pour le substrat. Elle est capable de transformer ou fonctionnaliser un large éventail de composés organiques. Dans certains cas, les produits de réaction peuvent diminuer le transfert de matière en formant des complexes d'inclusion plus stables qu'avec les réactifs. Nous avons mis en évidence différents complexes d'inclusion par RMN et spectrométrie de masse, nous avons également montre que les cyclodextrines formaient des complexes avec le ligand du métal (tppts). Nos différents systèmes sont d'autre part totalement recyclables lorsque les conditions réactionnelles le permettent.