Hydroformylation asymétrique d'oléfines catalysée par des complexes du platine associés à des chélates amino(do)phosphine phosphinites carboxyphosphinites et des ligands à chiralité métallocénique

Asymmetric hydroformylation of olefins catalysed by platinum complexes modified by amino(do)phosphine phosphinites and carboxyphosphinites and ligands with metallocenic chirality

• Auteur / Autrice : Said Naili
• Direction : André Mortreux
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique et macromoléculaire
• Date : Soutenance en 1995
• Etablissement(s) : Lille 1

Mots clés

Mots clés contrôlés

Synthèse asymétrique

Platine

Catalyse homogène

Phosphine

Chélates

Alcènes

Hydroformylation

Résumé

L'hydroformylation asymétrique du styrène a été réalisée à l'aide de catalyseurs au platine associés à des chélates amino(ou amido)phosphine phosphinites mixtes ou non. Cette étude a permis de déterminer le rôle respectif des groupes phosphorés portés par l'azote et par l'oxygène lors du cycle catalytique. Le mécanisme propose fait apparaître un contrôle prépondérant de l'énantiosélectivité par le groupe phosphinite. Un excès énantiomérique de 56% a été obtenu. La synthèse de nouveaux ligands AMPCP, amino(do)phosphine carboxyphosphinites a été effectuée, donnant avec le platine une sélectivité voisine de 80% en 2-phénylpropanal. Des complexes orthodisubstitués-(Eta6-styrène)Cr(CO)3, en série ouverte et fermée, ont été hydroformylés régiosélectivement par RhH(CO)(PPh3)3 avec une diastéréosélectivité de 80%. Enfin, des complexes associés à des ligands monodentates issus de l'(Eta6-indanol)Cr(CO)3, possédant une chiralité métallocénique, ont été également étudiés en hydroformylation du styrène. Ce travail a conduit à la possibilité de synthèse de ligands bidentates à chiralité métallocénique à partir du (S)-2-hydroxyméthylindoline.