Influence du fer-II et d'ajouts cationiques sur les interactions entre les phases molybdates dans la catalyse d'oxydation ménagée du propylène en acroléine

• Auteur / Autrice : Hervé Ponceblanc
• Direction : Jacques Védrine
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences. Sciences de la matière
• Date : Soutenance en 1990
• Etablissement(s) : Lyon 1
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Jacques Védrine

Mots clés

Mots clés contrôlés

Conduction électrique

Solutions solides

Diagrammes de phases

Fer -- Composés

Cobalt -- Composés

Résumé

Les catalyseurs molybdates multicomposants BixMyMozOt ou M=Co, Fe, Ni, Mg, Mn. . . Sont les catalyseurs les plus performants pour l'oxydation sélective du propène en acroléine. Selon le cation M, MMoO4 qui fait fonction de matrice prend deux formes polymorphiques différentes, l'une basse température notée alpha et l'autre haute température notée béta. Des phases mixtes FexCo(1-x)MoO4 ont été preparées par coprécipitation et caractérisées. Il a été montré que les degrés d'oxydation du fer (+2) et (+3) coexistent dans ces composés. Le diagramme de phase ternaire obtenu en déterminant les températures de transition par des mesures dynamiques de la conductivité électrique montre que Fe2+ stabilise la variété béta et Fe3+, la variété alpha, Fe3+ confère aux solides des propriétés électroniques intéressantes se traduisant par une augmentation de la conductivité électrique de quatre ordres de grandeur et l'apparition de bandes d'intervalence intenses en UV-visible. Dans les composés mixtes obtenus par réaction solide-solide a 520°C entre FeMoO4 et Co(1-y) MyMoO4 où M=Ni ou Mg, la migration du fer est ralentie et limitée lorsque M=Ni et peu affectée lorsque M=Mg