Alkylations asymétriques catalysées au cuivre mettant en jeu des systèmes polyéniques conjugués
Auteur / Autrice : | Magaly Magrez-Chiquet |
Direction : | Marc Mauduit, Christophe Crévisy |
Type : | Thèse de doctorat |
Discipline(s) : | Chimie |
Date : | Soutenance en 2013 |
Etablissement(s) : | Rennes, Ecole nationale supérieure de chimie |
Ecole(s) doctorale(s) : | École doctorale Sciences de la matière (Rennes1996-2016) |
Partenaire(s) de recherche : | Laboratoire : Institut des Sciences Chimiques de Rennes |
autre partenaire : Université européenne de Bretagne (2007-2016) |
Mots clés
Mots clés contrôlés
Résumé
De nouvelles méthodologies en catalyse asymétrique au cuivre ont été développées pour des réactions de couplage C-C. D’une part, les ligands DiPPAMs et le cuivre ont permis de réaliser des Additions Conjuguées-1,6 de dialkylzincs sur des diénones linéaires avec de hautes régio- et énantiosélectivités. Les adduits 1,6 ont ensuite été valorisés en effectuant une réaction séquentielle d’addition conjuguée-1,6/1,4. Les effets non-linéaires engendrés par le ligand DiPPAM ont également été étudiés pour des (di)énones cycliques et acycliques. D’autre part, les alkoxycarbènes N-hétérocycliques et le cuivre ont conduit à de bonnes énantio- et régiosélectivités en Alkylation Allylique Asymétrique de réactifs de Grignard et de dialkylzincs sur des phosphates allyliques incluant des substrats à motif diénique.