Arrachement d'atome d'hydrogène par les radicaux Thiyle : applications synthétiques

A hydrogen atom abstraction by Thiyl radical : synthetic applications

• Auteur / Autrice : Stéphanie Escoubet
• Direction : Michèle Bertrand
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique
• Date : Soutenance en 2004
• Etablissement(s) : Aix-Marseille 3

Mots clés

Mots clés contrôlés

Synthèse organique

Amines

Résumé

La réactivité des radicaux thiyle a été appliquée à la coupure de la liaison C-N d’amines allyliques, et à la racémisation d’un centre asymétrique carboné en [alpha] d’une amine primaire, secondaire ou tertiaire. Ces réactions mettent en jeu consécutivement deux propriétés caractéristiques, l’aptitude du radical thiyle à arracher un atome, et le caractère donneur d’atome d’hydrogène des thiols. L’association de la réaction de racémisation d’amine à une réaction de résolution cinétique enzymatique a permis de développer une nouvelle méthode de résolution cinétique dynamique. Cette méthode permet la synthèse d’amines optiquement pures, possédant un centre asymétrique en [alpha ] de l’atome d’azote, à partir soit de leur mélange racémique soit de leur énantiomère.

The reactivity of thiyl radicals has been applied to the cleavage of the C-N bond of allylic amines and the racemization of an asymmetric carbon [alpha] to a primary, secondary or tertiary amine. These reactions use two characteristic properties subsequently, the ability of thiyl radical to abstract a hydrogen atom and the ability of thiols to behave as reducing agents. The association of amine racemization with a kinetic enzymatic resolution has led to develop a new dynamic kinetic resolution method. This method allows for the synthesis of optically pure amines with an asymmetric centre [alpha] to the nitrogen atom, either from their racemic mixture or from their enantiomer.