Auteur / Autrice : | Nicolas Bodineau |
Direction : | Michel Chanon |
Type : | Thèse de doctorat |
Discipline(s) : | Chimie organique |
Date : | Soutenance en 2000 |
Etablissement(s) : | Aix-Marseille 3 |
Mots clés
Résumé
Plus de 70 ans après la première publication consacrée à ce problème, le mécanisme de f formation du réactif de Grignard suscite, encore, bon nombre d'interrogations. Cette thèse est consacrée à l'étude du pouvoir réducteur du magnésium activé par vaporisation, et au mécanisme de formation des magnésiens aromatiques. La première partie est consacrée à la réduction d'hydrocarbures polyaromatiques de Eʿ connu par le magnésium, conduisant, éventuellement, à la formation de radicaux anions, caractérisés par leur spectre RPE. Ces travaux nous ont permis, d'une part, d'évaluer le potentiel de réduction, dans le THF, du couple Mg/̂Mg, et d'appliquer la théorie de Marcus au mécanisme de formation des magnésiens. D'autre part, ces réductions ont montré que ce potentiel de réduction était dépendant du type de magnésium utilisé (tournures, agrégats de Mg vaporisé). En particulier, l'existence d'effets quantiques sur des clusters de Mg en solution a été mise en évidence pour la première fois. . .