Synthèses nouvelles de verres de fluorozirconates

Novel synthesis of fluorozirconate glasses

• Auteur / Autrice : Ronan Lebullenger
• Direction : M. POULAIN
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1994
• Etablissement(s) : Rennes 1

Résumé

Les verres fluores sont utilises pour la transmission infrarouge par fibre optique et le guidage de faisceaux lasers. Une attention particuliere se porte sur leur potentialite pour l'amplification optique et l'optique integree. L'interet des composants optiques a gradient d'indice pour elargir le champ d'application des verres de fluorozirconates constitue la motivation des travaux presentes en premiere partie de ce memoire. La modification de l'indice de refraction par variation de composition affecte plusieurs proprietes physiques en meme temps. L'influence de la substitution partielle du baryum par des alcalins et des elements divalents sur les principales proprietes des verres derives du zbla a ete exploree de facon systematique. La resistance face a la devitrification des verres les plus stables a ete etudiee par methode non isotherme decrite par chen et ozawa. Ainsi l'energie d'activation apparente a la recristallisation de ces verres a ete determinee. La faisabilite de la creation d'un gradient d'indice de refraction par echange ionique entre un verre massif et plusieurs bains a ete etudiee. L'etude de la diffusion cationique a l'interface de deux verres de compositions differentes a permis de definir les coefficients de diffusion du potassium et du cesium dans la matrice vitreuse fluoree. La seconde partie de ce memoire decrit de nouvelles syntheses des verres fluores. Cette methode basee sur le procede sol/gel implique la synthese de gels oxygenes amorphes contenant tous les elements constituants les verres standards de fluorozirconates. La fluoration de ces gels oxygenes a basse temperature conduit a des verres fluores pulverulents. Un procede original de fluoration a l'ambiante a egalement ete mis au point en utilisant les proprietes chimiques du fluorure de niobium. Des fluorures anhydres d'alcalins et d'alcalino-terreux ont ete synthetises ainsi que des gels fluores amorphes