Préparation de catalyseurs Pd-Cu-SiO2 à partir d'acétylacétonates : réactivité vis à vis de l'hydrogénation du butadiène-1,3 et de la réduction de NO par CO

Pd-cu/sio#2 catalysts prepared using acetylacetonates. Catalytic properties for 1-3, butadiene hydrogenation and reduction of no by co

• Auteur / Autrice : Karine Le Bas
• Direction : Albert-Jean Renouprez
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences. Cinétique et catalyse
• Date : Soutenance en 1994
• Etablissement(s) : Lyon 1
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Albert-Jean Renouprez

Mots clés

Mots clés contrôlés

Catalyseurs

Palladium -- Alliages

Cuivre -- Alliages

Butadiène

Résumé

Une serie d'echantillons bimetalliques palladium-cuivre supportes sur silice a ete preparee a partir des bis-acetylacetonates de cuivre et de palladium. Apres impregnation du support par ces sels, les ligands organiques sont elimines par un chauffage lent sous argon. Un tel traitement d'activation permet l'obtention de petites particules metalliques de 3 nm, uniformement reparties sur le support. La solution solide se forme des 200c et les particules sont de composition homogene. La surface des alliages est enrichie en cuivre par rapport a la composition nominale. Cette segregation ne s'effectue pas de facon aleatoire, les atomes de cuivre occupant preferentiellement les atomes de plus faible coordination. En plus de cet effet geometrique, des modifications des proprietes electroniques du cuivre ont ete mises en evidence, alors que le paladium semble inchange. Cet effet electronique peut etre attribue a une redistribution des electrons entre les orbitales d et sp du cuivre. Les catalyseurs ainsi prepares sont testes dans la reaction d'hydrogenation du butadiene-1,3. En ce qui concerne l'activite, le cuivre se comporte comme un diluant des sites actifs palladium. Cependant, les atomes de cuivre occupant preferentiellement des atomes faiblement coordines (sites favorables a l'hydrogenation totale des butenes en butane), leur presence a pour effet benefique d'ameliorer la selectivite en butenes. Ainsi, les bimetalliques presentent une selectivite proche de 100%, meme pour des taux de conversion tres eleves. Pour la reaction co/no, l'ajout de cuivre est encore favorable puisqu'il permet, en presence de propene et d'o#2, la reduction totale du no. En effet, les proprietes electroniques du cuivre sont modifiees par effet d'alliage ce qui permet la dissociation du no, alors que les proprietes oxydantes du palladium vis a vis de l'oxydation de co sont inchangees