Recherche Avancée

Thèse soutenue

Contribution à l'étude du mécanisme de diffusion en milieu solide polymère

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Auteur / Autrice : Daniel Baril
Direction : Michel Armand
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Électrochimie
Date : Soutenance en 1993
Etablissement(s) : Grenoble INPG

Résumé

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Nous avons utilise les ultramicroelectrodes pour la realisation d'etudes electrochimiques dans un electrolyte solide polymere a base de polyoxyde d'ethylene. Plusieurs themes ont ete abordes au cours de ce travail ayant tous un point commun : la complexation et la diffusion d'especes electroactives en milieu solide polymere. Grace aux phenomenes de complexation, nous avons developpe une electrode de reference pour les milieux solides aprotiques, basee sur la difference des produits de solubilite du cuivre entre deux polymeres complexants immiscibles. De meme, grace a la formation d'alliages li#xpt, nous avons pu realiser la discrimination des isotopes du lithium. Par l'utilisation de polymeres contenant des sites electroactifs greffes, nous avons pu mesurer le coefficient de diffusion des electrons suite a des interactions cooperatives (empilements moleculaires) entre les sites electroactifs du polymere. Nous avons aussi cherche a identifier les mecanismes responsables de l'irreversibilite de la reduction du poly-2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole lors de son utilisation en accumulateur et nous avons tente d'apporter une solution par l'utilisation d'un metal divalent (zn#2#+) favorisant ainsi la formation d'un polymere ionique. Finalement, la diffusion d'expeces multivalentes anioniques du c#60 est observee et mesuree par un dispositif adapte. Cette etude confirme l'hypothese de la dissolution du cristal moleculaire de c#60 lors de sa reduction a faible potentiel