Cyclisations radicalaires d'ethers propargyliques de bromomethyldimethylsilyles et leurs applications en synthese organique

Radical cyclizations of bromomethyldimethylsilyl propargyl ethers and their synthetic applications

• Auteur / Autrice : Michel Journet
• Direction : MAX MALARCIA
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1992
• Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

La reaction de cyclisation radicalaire d'ethers propargyliques de bromomethyldimethylsilyles, mise au point dans notre laboratoire, permet dans des conditions douces la preparation totalement regio- et stereoselective de doubles liaisons di- et trisubstituees fonctionnalisees. Cette reaction est compatible avec un grand nombre de fonctions: esters, cetones, alcools. . . Le radical vinylique intermediairement forme peut etre piege intramoleculairement par une autre insaturation pour conduire de facon hautement regioselective a des derives cyclopenteniques fonctionnalises. Cette double cyclisation radicalaire engendre un radical homoallylique qui est un intermediaire de choix pour une reaction d'annelation (3+2) avec une olefine deficiente en electrons. Ainsi, cette strategie permet un acces stereoselectif a des structures de type diquinane en une seule etape a partir de substrats acycliques