Deux aspects de la réactivité macromoléculaire : réactivité d'extrémités actives de la chaîne : la polymérisation de l'alpha-méthyl alpha-n-propyl-bêta-propiolactone ; réactivité de sites inclus dans une chaîne : la bromation du polystyrène

Two aspects of macromolecular reactivity: reactivity of active ends: polymerization of alpha methylapha-n-propul beta propiolactone. Reactivity of inclated center in the chain: polystyrene bromination r

• Auteur / Autrice : Fatima Benrokia
• Direction : Marcel Camps
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique
• Date : Soutenance en 1991
• Etablissement(s) : Aix-Marseille 1
• Partenaire(s) de recherche : autre partenaire : Université de Provence. Section sciences

Mots clés

Mots clés contrôlés

Polystyrènes

Polymérisation

Résumé

Etude de deux aspects de la reactivite macromoleculaire. Nous avons etabli l'analyse du role du solvant binaire thf-eau sur la reactivite d'extremites actives dans le cas de la polymerisation anionique de l'-methyl -n-propyl -propiolactone. Les resultats experimentaux ont montre que les constantes de vitesse experimentales diminuent avec l'augmentation de la concentration en eau celle-ci influencant d'une facon importante, par l'effet d'une hydratation specifique, les reactivites des extremites actives. 4 types d'extremites actives interviennent dans la reaction de propagation de la polymerisation: des ions libres, des ions hydrates, des paires d'ions et des paires d'ions hydrates. Les paires d'ions non hydrates, se sont montrees plus reactives que les ions libres non hydrates. Dans la 2eme partie, nous avons etudie la reactivite des sites benzeniques du polystyrene dans la bromation de celui-ci. Dans cette analyse, se sont degages, deux aspects essentiels: a) la regioselectivite de cette bromation electrophile catalysee par les acides de lewis, est pratiquement totale (>95%); le brome se fixant en position para par rapport a la chaine principale; b) l'effet de proximite, dans la reaction de bromation du polystyrene est negligeable: le noyau benzenique, brome ou non brome n'influe pas sur la reactivite d'un site voisin du ps encore possible