Contribution a l'etude de l'oxydation de basse temperature du n-butane : mise en evidence et role des peroxydes, determination de la constante de vitesse de decomposition de l'acide peracetique

Contribution to the study of low temperature oxidation of n-butane: providing evidence for peroxides and their role, determination of the rate constant of peracetic acid decomposition

• Auteur / Autrice : ABDOULAYE SEYDI
• Direction : K. A. SAHETCHIAN
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1990
• Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

Le n-butane est une reference pour la modelisation de l'oxydation des hydrocarbures en vue de comprendre le phenomene du cliquetis. L'etude de l'oxydation du n-butane, en systeme semi-statique et dynamique, aux temperatures comprises entre 250 et 290c, a la pression atmospherique, dans des conditions stoechiometriques a permis: la mise en evidence des hydroperoxydes de butyle (primaire et secondaire), de l'acide peracetique et du peroxyde d'hydrogene. Les peroxydes organiques se forment par la reaction bimoleculaire ro#2+rh (ou rcho). Aucun peroxyde forme par des reactions d'isomerisation des radicaux ro#2 n'a ete observe; la mise en evidence d'acetaldehyde comme l'un des composes carbonyles majoritaire. Nous avons determine pour la premiere fois la constante de vitesse de decomposition de l'acide peracetique: k(s##1)=10#1#4#,#7#2##0#,#4#4exp(20,05+0,65)/t). Cette valeur est du meme ordre de grandeur que celle des hydroperoxydes: on montre ainsi que la ramification se fait aussi bien par l'intermediaire des hydroperoxydes que par celui de l'acide peracetique. Les aldehydes (acetaldehyde) jouent un role accelerateur par l'hydrogene qu'ils cedent plus facilement que les hydrocarbures au radical ro#2