Etude par resonance magnetique nucleaire haute resolution du carbone 13 dans les solides de la structure chimique des resines polyester et de la dynamique moleculaire dans les resines epoxy et dans les resines polyester

Study by high resolution carbon 13 nuclear magnetic resonance in solids of chemical structure of polyester resins and of the molecular dynamics in both epoxy resins and polyester resins

• Auteur / Autrice : RENE-PAUL EUSTACHE
• Direction : Lucien Monnerie
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Physique
• Date : Soutenance en 1990
• Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

Dans une premiere partie, nous avons caracterise par rmn du carbone 13 haute resolution dans les solides, la structure tridimensionnelle de reseaux polyesters insatures. Cette etude a permis de mettre en evidence l'influence du taux de styrene et des conditions de cuisson sur la nature et la densite des points de reticulation dans les reseaux. En particulier, nous avons pu montrer qu'un exces de styrene par rapport a la quantite de doubles liaisons du prepolymere ne modifie pas de facon sensible le pourcentage de doubles liaisons insaturees residuelles dans le reseau apres cuisson. Dans une deuxieme partie, nous nous sommes attaches a etablir des relations entre les mouvements moleculaires locaux observes par rmn du carbone 13 haute resolution dans les solides et les relaxations secondaires mises en evidence par les mesures mecaniques dynamiques dans des reseaux epoxy modeles presentant des motifs de flexibilite variable. Dans tous les composes epoxy etudies, nous avons pu observer par rmn du carbone 13 un mouvement de rotation des cycles benzeniques autour de leur axe de symetrie, inactif mecaniquement. Par ailleurs, a partir des montees de polarisation a temps de contact court, nous avons mis en evidence pour tous les composes a base de dgeba une augmentation du t#1#/#2 des groupes ch#2o et ch(oh) vers 60c. Nous avons correle cette mobilite des sequences -ch#2-o-ch(oh)- au phenomene de la transition beta observee par les mesures mecaniques dynamiques. Enfin dans une derniere partie, nous avons etudie les transitions secondaires de deux resines polyester presentant des motifs de flexibilite differente