Synthèse d'architectures polycycliques complexes par réactions domino

Development of domino reactions toward the synthesis of complex polycyclic scaffolds

• Auteur / Autrice : Manon Genet
• Direction : Xavier Moreau, Christine Greck
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance le 12/12/2022
• Etablissement(s) : université Paris-Saclay
• Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale Sciences chimiques : molécules, matériaux, instrumentation et biosystèmes
• Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Institut Lavoisier de Versailles
• Partenaire(s) de recherche : référent : Université de Versailles-Saint-Quentin-en-Yvelines (1991-....)
• Partenaire(s) de recherche : graduate school : Université Paris-Saclay. Graduate School Chimie (2020-....)
• Jury : Président / Présidente : Xavier Bugaut
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Véronique Michelet, Gilles Lemière, Sophie Bezzenine
• Jury : Rapporteurs / Rapporteuses : Véronique Michelet, Gilles Lemière

Mots clés

Mots clés contrôlés

Cyclisation (chimie)

Catalyse asymétrique

Réactions domino

Mots clés libres

Réactions domino

Catalyse enantiosélective

Polycyclisation

Enantioselective catalysis

Polycyclization

Domino reactions

Résumé

Les produits naturels et leurs analogues synthétiques possèdent parfois des structures polycycliques, complexes et hautement fonctionnalisées. De ce fait, ils peuvent avoir des propriétés biologiques utiles et recherchées dans de nombreux domaines comme la médecine, la parfumerie ou l'agrochimie. La synthèse de telles structures nécessite généralement un très grand nombre d'étapes, et est couteuse en énergie et en atomes. Les réactions de polycyclisations, via la formation de plusieurs liaisons en une transformation, s'inscrivent alors comme une solution puisqu'elles permettraient l'obtention de structures complexes en une étape.Au cours de cette thèse ont été développées de nouvelles cascades réactionnelles permettant l'accès à des structures polycycliques ou spirocycliques inédites à partir d'imines α,β-insaturées. Trois projets ont été mis au point : une réaction de polycyclisation initiée par une réaction d'iso-Nazarov, une réaction domino incluant une réaction de cycloaddition d'aza-Diels-Alder énantiosélective et une réaction permettant la synthèse de composés spirocycliques par catalyse à l'Au (I).

Natural products and their synthetic analogues contain polycyclic cores and densely functionalized scaffolds. Hence, their very specific activity toward receptors made them excellent candidates for applications in medicine, perfume industry or agrochemistry. Usually, their synthesis requires numerous steps, time and resources. Cascade cyclization reactions, in which several chemical steps occur one after another in a well-defined sequence, is a powerful tool to access complex scaffolds in a single synthetic operation.In this thesis, we described new cascade reactions affording polycyclic or spirocyclic compounds from α,β-unsaturated imines. Three methodological projects were developed: a polycyclization initiated by an iso-Nazarov reaction, a domino reaction including enantioselective aza-Diels-Alder reaction and a gold catalysed reaction giving access to spirocyclic products.