Thèse soutenue

Activation de liaisons C-H asymétrique catalysée au cobalt basse-valence : application à la synthèse d’indoles atropoisomériques
FR  |  
EN
Accès à la thèse
Auteur / Autrice : Nicolas Jacob
Direction : Joanna Wencel-Delord
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie
Date : Soutenance le 04/03/2022
Etablissement(s) : Strasbourg
Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Laboratoire d'innovation moléculaire et applications (Strasbourg ; Mulhouse)
Jury : Président / Présidente : Xavier Bugaut
Examinateurs / Examinatrices : Olivier Baudoin
Rapporteurs / Rapporteuses : Olivier Baslé, Corinne Gosmini

Résumé

FR  |  
EN

Dans un contexte où les contraintes sociales et environnementales poussent les chimistes à développer des procédés plus respectueux de l’environnement et où les molécules chirales sont de plus en plus importantes dans de nombreux domaines, l’activation de liaisons C-H asymétrique s’est avérée être une solution particulièrement attrayante pour répondre à ces défis. Cependant, afin de rendre ces procédés encore plus durables et éco-compatibles, il convient de remplacer les métaux onéreux traditionnellement utilisés par les métaux 3d bien plus abondants. L’objectif de ces travaux est le développement de nouvelles méthodologies pour l’activation de liaisons C-H asymétrique catalysée au cobalt. Une approche diastéréosélective a été envisagée, grâce à l’utilisation d’imines optiquement pures en tant que groupement directeur. Cependant, aucune réactivité n’a été observée. L’approche énantiosélective a été davantage fructueuse. La première arylation de liaisons C-H atropoénantiosélective catalysée par un métal 3d, le cobalt, a été développée. Des indoles C2-atropoisomériques ont été obtenus avec d’excellents rendements et excès énantiomériques. L’utilisation d’un ligand NHC chiral particulièrement encombré s’est avérée cruciale pour le succès de ce projet. Par la suite, cette réactivité a été étendue vers le contrôle de l’axe de chiralité C-N des indoles, via des transformations permettant le contrôle de cet axe en plus d’un autre élément de chiralité.