Fonctionnalisation d’alcènes fluorés par des groupements hétéroatomiques en position géminée

Functionalization of fluorinated alkenes with heteroatomic groups in geminal position

• Auteur / Autrice : Solène Morand
• Direction : Samuel Couve-Bonnaire, Jean-Philippe Bouillon
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance le 13/12/2022
• Etablissement(s) : Normandie
• Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale normande de chimie (Caen)
• Partenaire(s) de recherche : Établissement de préparation : Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (Saint-Etienne-du-Rouvray ; 1985-....)
• Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Chimie organique, bioorganique : réactivité et analyse (Mont-Saint-Aignan, Seine-Maritime ; 1996-....)
• Jury : Président / Présidente : Emmanuelle Schulz
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Samuel Couve-Bonnaire, Jean-Philippe Bouillon, Anis Tlili, Julien Pytkowicz
• Jury : Rapporteurs / Rapporteuses : Anis Tlili, Julien Pytkowicz

Mots clés

Mots clés contrôlés

Décarboxylation

Catalyse photorédox

Phosphore

Fluoroalcènes

Fluor

Mots clés libres

Atome de fluor

Monofluoroalcènes

Trifluorométhylalcènes

Fluorovynilphosphonates

Alcènes gem-fluorohétéroatomes

Fluorinated alkenes

Monofluoroalkenes

Trifluoromethylalkenes

Fluorovynilphosphonates

Gem-Fluoroheteroatoms

Résumé

Les alcènes fluorés sont des composés très importants pour la synthèse de matériaux ou de molécules bioactives. De plus les monofluoroalcènes et les trifluorométhylalcènes sont connus pour être de bons mimes de la liaison amide, c’est pourquoi ils sont généralement utilisés comme bioisostère de cette fonction dans différents domaines et en particulier en chimie pharmaceutique. La fonctionnalisation d’alcènes fluorés en position géminée par un hétéroatome permettrait d’étendre le potentiel mimétique des fluoroalcènes, notamment en obtenant des alcènes que nous appellerons alcènes gem-fluorohétéroatomes. Actuellement, l’accès à ce type de composés est relativement limité en termes de substrats, de rendements et/ou de sélectivité. L’objectif de cette thèse a donc été de développer de nouvelles méthodes plus sélectives de synthèse d’alcènes gem-fluorohétéroatomes et gem-(trifluorométhyl)hétéroatomes.

Fluorinated alkenes are very important compounds for the synthesis of materials or bioactive molecules. Moreover, monofluoroalkenes and trifluoromethylalkenes are known to be effective mimics of the amide bond, explaining why they are generally used as bioisosteres of this function in different fields and in particular in pharmaceutical chemistry. The functionalization of fluorinated alkenes in geminal position by a heteroatom would allow to extend the mimetic potential of fluoroalkenes, notably by obtaining alkenes that we will name gem-fluoroheteroatoms. Currently, the access to this type of compounds is relatively limited in terms of substrates, yields and/or selectivity. The objective of this thesis was therefore to develop new and more selective methods for the synthesis of gem-fluoroheteroatoms and gem-(trifluoromethyl)heteroatoms.