Étude des mécanismes de deux couplages palladocatalysés

Mechanistic study of two palladium-catalyzed coupling

• Auteur / Autrice : Aurélien Bailly
• Direction : Laurence Grimaud, Sébastien Prévost
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie physique analytique
• Date : Soutenance le 13/07/2021
• Etablissement(s) : Université Paris sciences et lettres
• Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale Chimie physique et chimie analytique de Paris Centre (Paris ; 2000-....)
• Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Laboratoire des biomolécules (Paris ; 2009-2024)
• Partenaire(s) de recherche : établissement de préparation de la thèse : École normale supérieure (Paris ; 1985-....)
• Jury : Président / Présidente : Éric Labbé
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Laurence Grimaud, Sébastien Prévost, Éric Labbé, Muriel Durandetti, Laurent El Kaïm, Frédéric Bihel
• Jury : Rapporteurs / Rapporteuses : Muriel Durandetti, Laurent El Kaïm
• DOI : 10.70675/fa3d4c46zcdacz4156z89aeze8b2fa18b2d5

Mots clés

Mots clés contrôlés

Chimie physique et théorique

Mots clés libres

Étude mécanistique

Électrochimie

Réaction palladocatalysée

Amination de Buchwald-Hartwig

Couplage de Suzuki-Miyaura

Nitroarènes

Mechanistic study

Electrochemistry

Palladium-Catalyzed reaction

Buchwald-Hartwig amination

Suzuki-Miyaura coupling

Nitroarenes

Résumé

Cette thèse porte sur l’étude mécanistique de deux réactions catalysées par des complexes de palladium. La première étude concerne une amination de Buchwald-Hartwig réalisée dans un solvant protique polaire. Elle a été menée en combinant différentes techniques analytiques – RMN multi-noyaux, conductimétrie, voltamétrie cyclique et chronoampérométrie – afin d’identifier différents intermédiaires formés au cours de la réaction. Cette étude nous a conduits à l’optimisation des conditions réactionnelles et la compréhension fine du processus catalytique a permis de simplifier le système et d’étendre le champ d’application de la réaction.

In this thesis, two mechanistic studies of palladium-catalyzed reactions are presented. The first study focuses on the Buchwald-Hartwig amination conducted in a polar protic solvent. It was performed by combining different analytical techniques – multi-nucleus NMR, conductometry, cyclic voltammetry and chronoamperometry – in order to identify several intermediates formed during the course of the reaction. This study led us to the optimization of the reaction conditions and a detailed understanding of the catalytic process enable the simplification of the system and to extend the scope of the reaction. The second study concerns the Suzuki-Miyaura coupling of nitroarenes developed on PDI-NO₂ with Pd(PPh₃)₄ under mild conditions, in contradiction with what is generally proposed for nitroarenes. We present here a preliminary study performed in order to understand the specificity of nitroperylenediimides and if possible, to extend this catalytic system to other molecules than PDI-NO₂.