Conception et synthèse de nouveaux acétals de cétènes cycliques pour l’obtention de polyesters aliphatiques fonctionnalisés

Design and synthesis of new cyclic ketene acetals to obtain functionalized aliphatic polyesters

• Auteur / Autrice : Jean-Claude Honoré
• Direction : Didier Gigmes, Yohann Guillaneuf
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences Chimiques
• Date : Soutenance le 21/01/2019
• Etablissement(s) : Aix-Marseille
• Ecole(s) doctorale(s) : Ecole èdoctorale Sciences Chimiques (Marseille ; 1996-....)
• Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Institut de Chimie Radicalaire (ICR) (Marseille)
• Jury : Président / Présidente : Julien Nicolas
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Teresa SIMON-YARZA
• Jury : Rapporteurs / Rapporteuses : Bruno Ameduri, Muriel Lansalot

Mots clés

Mots clés contrôlés

Resynchronisation cardiaque

Génie tissulaire

Cétènes

Acétals

Biopolymères

Polyesters aliphatiques

Mots clés libres

Polyesters aliphatiques

Polymérisation Radicalaire par Ouverture de Cycle

Acétals de Cétènes Cycliques

Éthers de vinyle

Mdo

Mtc

Biomatériaux

Élastomères

Thérapie cardiaque

Aliphatic polyesters

Radical Ring-Opening Polymerization

Cyclic Ketene Acetals

Vinyl ethers

Mdo

Mtc

Biomaterials

Elastomers

Cardiac therapy

Résumé

Les polyesters aliphatiques représentent l’une des familles de polymères les plus utilisées à ce jour dans de nombreux domaines. Leurs propriétés de (bio)dégradation en font des matériaux très intéressants pour des applications environnementales ou biomédicales. Obtenus traditionnellement par polycondensation, biosynthèse ou polymérisation par ouverture de cycle (ROP), ces procédés ne permettent pas aisément la réalisation de matériaux cumulant dégradabilité et propriétés des polymères issus de monomères vinyliques. L’utilisation de monomères spécifiques, les acétals de cétènes cycliques (CKA), permet par la polymérisation radicalaire par ouverture de cycle (r-ROP) d’obtenir des polyesters aliphatiques avec des propriétés de dégradation intéressantes. Ce travail de thèse a consisté en la conception de polyesters aliphatiques biodégradables et fonctionnels. Pour cela, nous avons montré qu’il est possible d’obtenir aisément ces polyesters aliphatiques fonctionnels par copolymérisation des CKA avec les éthers de vinyles (VE) présentant des fonctions d’intérêts et synthétisés au préalable. De plus, l’utilisation d’éthers de divinyle commerciaux a permis l’obtention de matériaux (bio)dégradables réticulés présentant des propriétés mécaniques et biologiques compatibles avec une application en ingénierie tissulaire, et notamment en thérapie cardiaque

Aliphatic polyesters represent one of the most widely used families of polymers in many fields. Their (bio)-degradation properties make them very interesting materials for environmental or biomedical applications. Obtained traditionally by polycondensation, biosynthesis or by Ring-Opening Polymerization (ROP), these processes do not easily allow the realization of materials combining degradability and properties of polymers derived from vinyl monomers. The use of specific monomers, Cyclic Ketene Acetals (CKA), allows by Radical Ring-Opening Polymerization (r-ROP) to obtain aliphatic polyesters with interesting degradation properties.This PhD work consist in the design of biodegradable and functional aliphatic polyesters. For this, we first showed that it is possible to easily obtain these functional aliphatic polyesters by copolymerization of CKA with vinyl ethers (VE) having functions of interest and synthesized beforehand. Then, the use of commercial divinyl ethers has made it possible to obtain crosslinked (bio)-degradable materials having mechanical and biological properties compatible with an application in tissue engineering, and in particular in cardiac therapy