Pushing the limits of the organometallic chemistry of titanium : carboxylation of alkynes using carbon dioxide and cyclotrimerization reactions

par Gabriela Siemiaszko

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Yvan Six.

Soutenue le 15-11-2018

à l'Université Paris-Saclay (ComUE) , dans le cadre de École doctorale Interfaces : matériaux, systèmes, usages (Palaiseau, Essonne ; 2015-....) , en partenariat avec École polytechnique (Palaiseau, Essonne ; 1795-....) (établissement opérateur d'inscription) et de Laboratoire de synthèse organique, Ecole polytechnique (Palaiseau, Essonne) (laboratoire) .

Le président du jury était Laurent El Kaïm.

Le jury était composé de Yvan Six, Marie-Isabelle Lannou.

Les rapporteurs étaient Laurence Miesch, Philippe Bertus.

mots clés

• Dioxyde de carbone
• Titane
• Catalyse
• Cyclotrimerisation
• Dioxyde de carbone
• Synthèse organique
• Titane

Titre traduit

Repousser les limites de transformations promues par des complexes de titane : carboxylation d’alcynes par le CO2 et réactions de cyclotrimérisation

Résumé

Cette thèse décrit de nouvelles réactions d'homotrimérisation et d'hétérotrimérisation de [2+2+2] et de carboxylation d'alcynes à l'aide de CO2 en utilisant le système nBuLi /Ti(OiPr)4. Cette combinaison de réactifs est particulièrement intéressante en raison de son faible coût, notamment par rapport aux catalyseurs largement utilisés à base de métaux lourds, qui posent parfois des problèmes de toxicité et / ou peuvent être associés à des coûts géopolitiques (ruthénium, rhodium, vanadium).

mots clés

• Carbon dioxide
• Titanium
• Catalysis
• Cyclotrimerisation

Résumé

This thesis describes novel [2+2+2] homotrimerisation and heterotrimerisation reactions and carboxylation of alkynes using CO2 using the nBuLi/Ti(OiPr)4 system. This combination of reagents is especially attractive due to its low cost, especially when compared with widely used catalysts based on heavier metals, which sometimes also raise toxicity issues and/or may be associated with costs that are dependent on geopolitical considerations (ruthenium, rhodium, vanadium).