Thèse soutenue

Alkylation allylique asymétrique pallado-catalysée : contrôle de centres quaternaires au sein d'hétérocycles azotés
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Auteur / Autrice : Tao Song
Direction : Janine CossyStellios Arseniyadis
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie Moléculaire
Date : Soutenance le 24/10/2018
Etablissement(s) : Paris Sciences et Lettres (ComUE)
Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale Chimie moléculaire de Paris Centre (Paris)
Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Chimie, Biologie, Innovation (Paris) - Chimie-Biologie-Innovation
établissement opérateur d'inscription : Ecole supérieure de physique et de chimie industrielles de la Ville de Paris (1882-....)
Jury : Président / Présidente : Virginie Vidal
Examinateurs / Examinatrices : Janine Cossy, Stellios Arseniyadis, Virginie Vidal, Bastien Nay, Philippe Belmont, David Leboeuf
Rapporteurs / Rapporteuses : Bastien Nay, Philippe Belmont

Résumé

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Le développement d’outils synthétiques permettant le contrôle de centres stéréogènes quaternaires reste un défi important en synthèse organique. Dans ce contexte, l’alkylation allylique asymétrique pallado-catalysée est apparue comme une méthode particulièrement efficace. Le premier chapitre de cette thèse est consacré à l’application de cette réaction d’alkylation allylique asymétrique à des dérivés de type succinimides. Cette méthode, convergente, nous a permis d’accéder à un grand nombre de composés de type succinimide comportant un centre stéréogène quaternaire en position alpha avec de bons rendements et d’excellents excès énantiomériques. Par ailleurs, afin de démontrer l’intérêt synthétique de la méthode, ces composés allylés ont pu être transformés en diverses briques moléculaires d’intérêt parmi lesquelles des pyrrolidines et des dérivés spirocycliques optiquement actifs. Le second chapitre à quant à lui été consacré à l’application de cette même réaction d’alkylation allylique asymétrique à des dérivés de type 2-siloxypyrroles alpha,gamma-disubstitués dans le but de pouvoir accéder à des gamma-lactames enantioenrichies comportant un centre quaternaire en position alpha de manière efficace. Ces derniers ont par la suite pu être convertis en pyrrolidines et des pipéridines optiquement actives.Mots-clés: catalyse asymétrique, alkylation allylique, palladium, succinimides, lactames, centres stéréogènes quaternaires