Thèse soutenue

Acylations radicalaires diastéréocontrôlées : application à la synthèse de tétrahydrofuranes et pyrrolidines polysubstitués
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Auteur / Autrice : Simon Grélaud
Direction : Yannick Landais
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie organique
Date : Soutenance le 09/12/2016
Etablissement(s) : Bordeaux
Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale des sciences chimiques (Talence, Gironde ; 1991-....)
Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Institut des Sciences Moléculaires (Bordeaux)
Jury : Président / Présidente : Laurent Pouységu
Examinateurs / Examinatrices : Yannick Landais, Laurent Pouységu, Louis Fensterbank, Fabrice Dénès, Valérie Desvergnes
Rapporteurs / Rapporteuses : Louis Fensterbank, Fabrice Dénès

Résumé

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Cette thèse décrit un nouvel accès au motif tétrahydrofurane (THF)2,3,5-trisubstitué. Cette stratégie est basée sur une première étape d’addition d’un radical acyle nucléophile sur une oléfine activée de type adduit de Baylis-Hillman,suivie d’une cyclisation réductrice du motif céto-alcool-1,4 ainsi formé. De hauts niveaux de diastéréocontrôles-1,2 et -1,3 ont pu être atteints en utilisant dans ces deux étapes le tris(triméthylsilyl)silane comme agent de transfert d’hydrogène. Cette méthodologie a ensuite été appliquée à la synthèse du fragment THF de la gymnodimine puis à la première synthèse totale d’une molécule naturelle tricyclique : le no.2106A. Dans un dernier temps, l’utilisation d’adduits de type aza-Baylis-Hillman a permis d’accéder efficacement à des homologues azotés telles que les pyrrolidines mais également à des composés bicycliques tels que les indolizidinones ou les pyrrolizidines.