Composition chimique et nanostructure des films passifs formés sur acier inoxydable austénitique : effet du molybdène
Auteur / Autrice : | Hao Peng |
Direction : | Philippe Marcus, Vincent Maurice |
Type : | Thèse de doctorat |
Discipline(s) : | Chimie physique et chimie analytique |
Date : | Soutenance le 28/11/2014 |
Etablissement(s) : | Paris 6 |
Ecole(s) doctorale(s) : | École doctorale Chimie physique et chimie analytique de Paris Centre (Paris ; 2000-....) |
Partenaire(s) de recherche : | Laboratoire : Laboratoire de Physico-Chimie des Surfaces |
Jury : | Examinateurs / Examinatrices : Roland Oltra, Bernard Normand, Sannakaisa Virtanen, François Huet |
Mots clés
Mots clés contrôlés
Résumé
La composition chimique du film d'oxyde natif formé à l'air ambiant et du film passif formé en milieu acide (0,05 M H2SO4) à 500 mV/ESH sur une surface d'alliage monocristallin Fe-17Cr-14,5Ni-2,3Mo orientée (100) a été étudiée par Spectrométrie de masse d'ions secondaires à temps de vol (ToF-SIMS) et Spectroscopie de photoélectrons induits par rayons X (XPS). Ces films peuvent être considérés comme ayant une structure duplex avec une couche externe enrichie en Fe et une couche interne enrichie en Cr. La passivation provoque un net enrichissement en Mo concentré dans la couche externe des films passifs. Le vieillissement à l'état passif promeut l'enrichissement en molybdène et sa localisation vers l'extrême surface du film passif. Les propriétés électroniques de ces films ont été étudiées par Spectroscopie à effet tunnel (STS). La comparaison des valeurs de Eg mesurées par STS montre que la largeur de la bande interdite devient beaucoup plus élevée après passivation et vieillissement à l'état passif de la surface, en accord avec l'enrichissement en Cr3+, démontré par nos mesures ToF-SIMS et XPS. Les modifications nanostructurales induites par passivation en milieu acide de la surface Fe-17Cr-14,5Ni-2,3Mo(100) couverte par un film d'oxyde natif ont été étudiées par Microscopie à effet tunnel (STM) ex situ et in situ, et par Microscopie à force atomique (AFM). Un effet observé du Mo est de promouvoir l'homogénéité nanostructurale de la surface passivée. Un autre effet du Mo serait de former une couche externe amorphe.