Synthèse de motifs aminoalcool-1,2 par hydrogénation et transfert d'hydrogène asymétriques : approche synthétique d'un isomère de la mirabaline

Synthesis of 1,2-aminoalcohol moieties via asymmetric hydrogenation and transfer hydrogenation : toward the total synthesis of mirabalin

• Auteur / Autrice : Pierre-Georges Echeverria
• Direction : Phannarath Phansavath, Virginie Vidal
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique
• Date : Soutenance le 19/11/2014
• Etablissement(s) : Paris 6
• Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale Chimie moléculaire de Paris Centre (Paris)
• Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Ecole Nationale Supérieure de Chimie de Paris
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Cyrille Kouklovsky, Frédéric Leroux, Corinne Aubert, Dominique Lesuisse, Henri Kagan

Mots clés

Mots clés contrôlés

Amino-alcools

Hydrogénation

Mots clés libres

Mirabaline

Marshall

Hydrogénation asymétrique

Transfert d'hydrogène asymétrique

Dédoublement cinétique dynamique

Synthèse totale

Mirabalin

Asymmetric hydrogenation

Résumé

Ce manuscrit présente une approche synthétique de la Mirabaline, macrocycle complexe d'origine marine. La synthèse du fragment nord a été achevée en utilisant des réactions clefs de Marshall et d'hydrogénation asymétrique associées ou non à un processus de dédoublement cinétique dynamique. La synthèse des fragments C et D a également été terminée. Des méthodes de contrôle de motifs aminoalcool 1,2 ont également été développées à l'aide de réactions d'hydrogénation asymétrique et de transfert d'hydrogène asymétrique via un dédoublement cinétique dynamique.

This manuscript presents a synthetic approach of Mirabalin, a complex macrocycle isolated from a marine sponge. The synthesis of the north fragment has been completed by using as key reactions a Marshall reaction and asymmetric hydrogenation combined or not with dynamic kinetic resolution process. The synthesis of fragments C and D has been completed as well. Methodologies for the control of 1,2-aminoalcohol moieties have also been developed using the asymmetric hydrogenation and asymmetric transfer hydrogenation via dynamic kinetic resolution.