Supramolecular crown ether containing donor-acceptor ensembles
par Luis Moreira navarro
Thèse de doctorat en Chimie
Sous la direction de Jean-François Nierengarten et de Nazario Martin.
Soutenue le 05-11-2013
à Strasbourg en cotutelle avec l'Université Complutense de Madrid (1836-....) , dans le cadre de École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) , en partenariat avec Laboratoire de chimie moléculaire (Strasbourg) (laboratoire) .
Le président du jury était Jean Weiss.
Le jury était composé de María del Mar Gómez Gallego, Carmen María Atienza Castellanos.
Les rapporteurs étaient Dario Bassani, Pau Ballester.
- Chimie supramoléculaire
- Éther couronne
- Fullerènes
- Porhyrines
- ExTTF
- Éthers en couronne
- Fullerènes
- Porphyrines
- Autoassemblage
- Chimie supramoléculaire
mots clés
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Titre traduit
Des éthers couronnes pour la construction de systèmes donneur-accepteur supramoléculaires
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Résumé
Afin d'obtenir une meilleure compréhension de l'étape clé du système photosynthétique (la formation d’un état à charges séparées), une nouvelle famille de systèmes donneur-accepteur supramoléculaires a été préparée.Nous avons notamment acquis une meilleure compréhension de la nature des interactions π-π entre le C60 et les porphyrines (résultant d'un processus régi principalement par des forces de van der Waals) et de l'affinité des éthers couronnes vis-à-vis des fullerènes (résultant d'une combinaison entre interactions π-π, n-π et CH-π). Les propriétés supramoléculaires des dimères de porphyrines ont été aussi explorées, prouvant leur communication électronique à travers leurs sous-unités. Finalement, la coopérativité chélate d'un de nos systèmes a été évaluée par la molarité efficace.
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Résumé
In order to gain a better understanding of the key step of the photosynthetic system (formation of a charged separated stated), a series of new supramolecular crown ether containing donnor-aceptor ensembles have been obtained.Notably we have gained further insight in the nature of π-π stacking between C60 and porphyrins (arising from a process mainly governed by van der Waals forces) and the affinity of crown ethers towards fullerenes(arising from an interplay of π-π, n-π and CH-π interactions). The properties of porphyrin arrays have been explored, evidencing the electronic communication through subunits. Finally, the chelate cooperativity of one our systems has also been assessed through the effective molarity.
