Réaction d'hydrosilylation catalysées par des complexes bien définis du fer
Auteur / Autrice : | Luis Carlos Misal Castro |
Direction : | Christophe Darcel |
Type : | Thèse de doctorat |
Discipline(s) : | Chimie |
Date : | Soutenance en 2012 |
Etablissement(s) : | Rennes 1 |
Ecole(s) doctorale(s) : | École doctorale Sciences de la matière (Rennes ; 1996-2016) |
Partenaire(s) de recherche : | autre partenaire : Université européenne de Bretagne (2007-2016) |
Mots clés
Résumé
Ce travail de recherche est consacré à la réduction des composés carbonylés tels que les aldéhydes, cétones, imines, esters et acides carboxyliques catalysée par des complexes bien définis du fer. La première partie de ce travail porte sur l'utilisation du système Fe(dppe)₂(H)₂ (1mol %) / NaB(OEt)4 (1mol %) comme catalyseur efficace pour l'hydrosilylation des aldéhydes et cétones avec le PHMS sous activation lumineuse. Dans une seconde partie, une famille de complexes du type [CpFe(CO)₂PR₃]X et CpFe(CO)(X)PR₃ (PR₃ = PPh₃ et PCy₃) a été développée et ces complexes se sont révélés être des catalyseurs actifs pour la réduction des aldéhydes, cétones et esters en alcools dans des conditions sans solvant et sous irradiation lumineuse en présence d'hydrosilanes. D'autre part, les complexes de type {[CpFe(CO)₁₂[Ph₂PCH₂Py-(κP ou κ²P,N)]}X sont efficaces pour l'amination réductrice d'arylaldehydes par hydrosilylation. Nous avons également montré dans la troisième partie du travail que les complexes demi-sandwich [CpFe(CO)₂(IMes)]I étaient d'excellents catalyseurs pour l'hydrosilylation des aldimines et kétimines en amines. Dans une dernière partie de ce travail, l'utilisation de complexes de fer(0) a permis de réduire sélectivement les acides carboxyliques en alcools avec Fe(COD)(CO)₃ comme catalyseur en présence de PhSiH3 comme source d'hydrure sous irradiation UV ou en aldéhydes avec le catalyseur Fe(tPBO)(CO)3 en présence de TMDS comme agent réducteur à 50 °C.