Investigation des photocatalystes de Ruthénium à l'échelle Nano - TEL - Thèses en ligne Accéder directement au contenu
Thèse Année : 2012

Theoretical Investigation of Ruthenium Photocatalysts

Investigation des photocatalystes de Ruthénium à l'échelle Nano

Résumé

Density-functional theory (DFT) and time-dependent DFT (TD-DFT) were carried out for 5 rutheniumcomplexes and one hypothetical one. The goal was to understand the lack of luminescence or very shortexcited state lifetimes at room temperature in some of them. According to ligand-field theory (LFT), thecloser the energies of the metal-to-ligand charge transfer (MLCT ) and the metal-centred (MC) states,the easier it is to populate the MC state, leading to radiationless disactivation of the luminescent MLCT.DFT/TD-DFT calculations proved adequate in reproducing experimental geometries and absorption spectra.Verification of LFT explanation was done by use of partial density of states whose results agreedreasonably well with the usual hypothesis.
Le but de cette thèse est la compréhension de pourquoi certains complexes de ruthénium sont soit pasluminescents soit avec un temps de vie très courte de l’état excité. Des calculs de type théorie de lafonctionnelle de la densité (DFT) ou DFT dépendante du temps (TD-DFT) étaient effectués pour cinqcomplexes existants et aussi pour un complexe hypothétique. Selon la théorie de champs de ligand (LFT),la plus proche sont les énergies des états de type transfert de charge métal-ligand (MLCT) à un état de typemétal centré (MC), alors le plus facile est-ce à peupler l’état MC ainsi menant à une dèsexcitation nonradiative de l’état MLCT. Les calculs DFT/TD-DFT s’avéraient suffisants pour reproduire les géométrieset spectres d’absorption expérimentales. Ceci, ensemble avec la technique de densité d’états partielle,permettaient une validation de l’idée fondamentale issue du modèle LFT en confrontant les résultats denos calculs avec les temps de vie mesurés.
Fichier principal
Vignette du fichier
22908_WAWIRE_2012_archivage1.pdf (4.17 Mo) Télécharger le fichier
Origine : Version validée par le jury (STAR)
Loading...

Dates et versions

tel-00768059 , version 1 (20-12-2012)

Identifiants

  • HAL Id : tel-00768059 , version 1

Citer

Cleophas Wawire. Investigation des photocatalystes de Ruthénium à l'échelle Nano. Sciences agricoles. Université de Grenoble, 2012. Français. ⟨NNT : 2012GRENV019⟩. ⟨tel-00768059⟩
326 Consultations
698 Téléchargements

Partager

Gmail Facebook X LinkedIn More