Cluster complexes of polyoxometalates : synthesis, and solution and solid state studies

par Vladimir Sergeevich Korenev

Thèse de doctorat en Chimie inorganique

Sous la direction de Emmanuel Cadot et de Maxim N. Sokolov.

Soutenue en 2011

à Versailles-St Quentin en Yvelines en cotutelle avec Novosibirsk State University .

  • Titre traduit

    Clusters complexes de polyoxometallates : synthèse et études en solution et à l'état solide


  • Résumé

    Ce travail de thèse décrit la synthèse et les caractérisations de nouveaux composés Polyoxo(thio)métallates. Dans ce manuscrit sont étudiés la réactivité de clusters dinucléaires de type [Re2CI8]2-, [Rh2(CH3COO)4(H2O)2] et [Mo2O2S2(H20)6]2+ avec des POMs vacants tels que BW11, PW11et P8W48. Dans ce cadre, plusieurs architectures nouvelles ont été obtenues et caractérisées par RX sur monocristaux et en solution par RMN. Dans cette partie, une attention particulière est portée au composé [P8W48(Mo4O4s4(OH)2(H20))2]36-. Dans une seconde partie du manuscrit, la réactivité du cation [Mo2O2S2(H20)6]2+ vis-à-vis de molybdate est abordée. Cette étude a permis d’isoler 3 nouvelles espèces moléculaires spectaculaires de nucléarité Mo40, Mo63 et Mo132 suivant les conditions de synthèse. Les synthèses et les caractérisations de ces espèces sont présentées dans ce manuscrit et ces derniers résultats ouvrent de larges perspectives.


  • Résumé

    This work describes the syntheses and the characterizations of some new Polyoxo(thio)metalates. In this manuscript are studied the reactivities of some dinuclear clusters as [Re2CI8]2-, [Rh2(CH3COO)4(H2O)2] and [Mo2O2S2(H20)6]2+ with vacant POMs like BW11, PW11et P8W48. Several new supramolecular architectures have been obtained and characterised by X-Ray diffraction in the solid state and by solution studies using Electronic spectroscopy and NMR. In this part, a particular attention was bring to the new compound [P8W48(Mo4O4s4(OH)2(H20))2]36-. The second part is devoted to the reactivity of the thiocation [Mo2O2S2(H20)6]2+ towards molybdates. This study allowed to isolate 3 new spectacular molecular architectures for which the nuclearity varies from Mo40 to Mo63 and Mo132 as a function of the synthesis conditions. The syntheses and the characterizations of these species are presented in this manuscript and these results open large interesting perspectives.

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Informations

  • Détails : 1 vol. (59 f.)
  • Annexes : Bibliogr. f. 48-59

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  • Bibliothèque : Université de Versailles Saint-Quentin-en-Yvelines. Direction des Bibliothèques et de l'Information Scientifique et Technique-DBIST. Bibliothèque universitaire Sciences et techniques.
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  • Cote : 546.1 KOR
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  • Cote : T110044
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