Modélisation de l'interaction d'échange par théorie de la fonctionnelle de la densité couplée au formalisme de la symétrie brisée. Application aux dimères de cuivre
Auteur / Autrice : | Nicolas Onofrio |
Direction : | Jean-Marie Mouesca |
Type : | Thèse de doctorat |
Discipline(s) : | Chimie physique moléculaire et structurale |
Date : | Soutenance le 23/09/2011 |
Etablissement(s) : | Grenoble |
Ecole(s) doctorale(s) : | École doctorale chimie et science du vivant (Grenoble ; 199.-....) |
Partenaire(s) de recherche : | Laboratoire : Service de chimie inorganique et biologique (Grenoble ; 19..-2015) - Laboratoire de Résonances Magnétiques |
Jury : | Président / Présidente : Anne Milet |
Examinateurs / Examinatrices : Jean-Marie Mouesca, Boris Le Guennic | |
Rapporteurs / Rapporteuses : Eliseo Ruiz, Henry Chermette |
Mots clés
Résumé
La Théorie de la Fonctionnelle de la Densité (DFT) combinée avec la méthode de la Symétrie Brisée (BS) est aujourd'hui très utilisée dans le domaine du magnétisme moléculaire pour le calcul des constantes d'échange. Cette méthode (DFT-BS) reste cependant semi-quantitative et elle souffre de défauts déjà discutés dans la littérature. Dans le but de mieux en comprendre l'origine, nous avons réexaminé les contributions physiques qui participent au mécanisme d'échange. Nous proposons alors plusieurs formules analytiques construites suivant deux approches complémentaires (orbitales moléculaires et liaison de valence). Au cours de notre analyse, nous avons soulevé un problème inédit relatif à l'état de symétrie brisée tel que livré par le calcul DFT. Nos modèles seront appliqués au cas des dimères de cuivre(II) et nous verrons comment quantifier les différents paramètres afin de reconstruire les constantes d'échange. Qui plus est, notre travail permet d'établir une correspondance quantitative originale entre les deux approches pré-citées.