Synthèse et caractérisation de copolymères stimulables à base de N,N-diéthylacrylamide

Synthesis and characterization of stimuliresponsive copolymers based on N,N-diethylacrylamide

• Auteur / Autrice : Xuewei Zhang
• Direction : Olivia Giani
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie des matériaux
• Date : Soutenance le 25/01/2010
• Etablissement(s) : Montpellier 2
• Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale Sciences Chimiques Balard (Montpellier ; 2003-2014)
• Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Institut Charles Gerhardt (Montpellier ; 2006-....)
• Jury : Président / Présidente : Jean-Jacques Robin
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Olivia Giani, Jean-Jacques Robin, Sophie Monge, Stéphane Carlotti
• Jury : Rapporteurs / Rapporteuses : Valérie Langlois, Laurent Fontaine

Mots clés

Mots clés contrôlés

Polymérisation

Peptides

Copolymères

Mots clés libres

RAFT

Poly(N,N-diéthylacrylamide)

LCST

ROP

Copolymères à blocs

PH sensible

Polypeptides

Stimulables

Double hydrophile

RAFT

Poly(N,N-diéthylacrylamide)

LCST

ROP

Block copolymers

PH sensibility

Polypeptides

Stimuli-responsive

Double hydrophilic

Résumé

Ce travail de thèse concerne la synthèse et la caractérisation d'homo et de copolymères stimulables à base de N,N-diéthylacrylamide (DEAm). Des homopolymères ont été préparés par polymérisation radicalaire contrôlée par transfert réversible par addition-fragmentation (RAFT). Cette polymérisation a été conduite en présence de trois agents de transfert différents et s'est avérée contrôlée quelles que soient les conditions expérimentales. Deux types de copolymères ont ensuite été préparés, de type PEG-b-PDEAm et PDEAm-b-polypeptides par polymérisation RAFT et combinaison RAFT/ polymérisation par ouverture de cycle (ROP), respectivement. Ces copolymères double hydrophiles ont été caractérisés et leur comportement en solution aqueuse a été évalué. Nous avons montré la formation de micelles c?ur-couronne au dessus de la LCST. Nous avons également développé une stratégie de synthèse originale dans le cas des PDEAm-b-polypeptides puisque la ROP a été réalisée en utilisant un macroamorceur de type thiol. Après déprotection des copolymères sensibles au pH et à la température ont été obtenus et montre des propriétés de structuration différentes en fonction de ces deux stimuli.

This manuscript deals with the synthesis and characterization of responsive copolymers containing N,N-diethylacrylamide (DEAm). Homopolymers were prepared by controlled radical polymerization, especially Reversible Addition-Fragmentation Transfer (RAFT). Polymerization was achieved using three different chain transfer agents and was controlled whatever the experimental conditions. PEG-b-PDEAm and PDEAm-b-polypeptides were synthesized by RAFT polymerization and RAFT/Ring Opening Polymerization (ROP) respectively. These double hydrophilic block copolymers were characterized and their behavior in aqueous solution was evaluated. We showed that core/corona micelles were obtained above the lower critical solution temperature. We also developed a new strategy for the synthesis of PDEAm-b-polypeptides as ROP was achieved using a thiol macroinitiator. After deprotection pH- and thermo-sensitive copolymers were afforded which proved different structuration as a function of both stimuli.