Méthodologie de synthèse pallado-catalysée en milieu non-usuel : alcynylation d'hétéroaromatiques et méthoxylation des alcynes

Palladium catalysis in ionic liquids : alkynylation of heteroaromatics and methoxylation of alkyns

• Auteur / Autrice : Samer Saleh
• Direction : Jean-Cyrille Hierso
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance le 26/11/2010
• Etablissement(s) : Dijon
• Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale Carnot (Dijon ; .....-2012)
• Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Institut de Chimie Moléculaire de l'Université de Bourgogne (ICMUB) (Dijon)
• Jury : Président / Présidente : Marek Kubicki
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Jacques Andrieu, Rémi Chauvin, Laurent Djakovitch, Michel Picquet
• Jury : Rapporteurs / Rapporteuses : Giang Vo-Than, Philippe Kalck

Mots clés

Mots clés contrôlés

Imidazolium -- Composés

Palladium

Phosphine

Catalyse homogène

Mots clés libres

Liquide ionique

Catalyse homogène

Phosphine

Palladium

Réaction de couplage C-C et C-O

Ionic liquid

Homogeneous catalysis

Palladium

Phosphine

C-C and CO reaction

Résumé

Ce travail décrit une méthodologie de synthèse pallado-catalysée en milieu liquide ionique [BMIM][BF4] en utilisant des ligands phosphines et polyphosphines pour les réactions d’alcynylation d’arènes et méthoxylation des alcynes. La première partie de ce mémoire est consacrée à une synthèse et une discussion sur l’aspect « chimie durable » des liquides ioniques en particuliers les sels d’imidazoliums, leur synthèse, et leurs propriétés physico-chimiques. La deuxième partie, concerne un rappel bibliographique sur les réactions de couplage carbone-carbone catalysées par les métaux de transition et en particuliers le palladium en milieu liquide ionique. Dans la troisième partie sont présentés les résultats catalytiques obtenus dans le cas des couplages de bromo et chloroarènes et hétéroarènes avec des alcynes terminaux en milieu [BMIM][BF4]. La quatrième partie est consacrée à la synthèse de ligands originaux de type triphosphines et à la réaction d’alkoxylation catalysée par leurs complexes de palladium en milieu [BMIM][BF4].

The properties of the ionic liquids such as their low melting point, their non-volatility, their thermal stability, and specially their ability to solubilize organic and inorganic compounds, made of them an interest media for organic synthesis. During this work, two principal research orientations were make it with the aim of the development of an efficient and immobilized palladium catalytic system which opens the way to recycling or continuous flow chemistry. The first part of this work was the study of the Heck alkynylation in [BMIM][BF4], using the system palladium monophosphines (PPh3 or imidazolium monophosphines) to make the coupling of a variety of activated and deactivated bromides and chlorides substrates with different terminal alkyne and diyne. The second part of this work was dedicated to the synthesis of new tiphophines ligand and their palladium complexes and the study of their potential in the methoxylation reaction in [BMIM][BF4].