De la préparation de complexes de cuivre(I) luminescents à l'auto-assemblage de systèmes supramoléculaires complexes

par Adrien Kaeser

Thèse de doctorat en Chimie macromoléculaire et supramoléculaire

Sous la direction de Jean-François Nierengarten et de Béatrice Delavaux.

Soutenue en 2008

à Toulouse 3 .

mots clés

• Complexes de métaux d10
• Polymères de coordination
• Ligands phosphorés
• Macrocycles
• Ligands azotés
• Cages d'étain
• Fullerène
• Diodes électroluminescentes organiques -- Thèses et écrits académiques
• Metal-organic frameworks -- Thèses et écrits académiques
• Cuivre -- Thèses et écrits académiques

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Titre traduit

From the preparation of luminescent copper(I) complexes to the self-assemblage of supramolecular systems

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Résumé

L'élaboration de diodes électroluminescentes organiques (OLEDs) est un défi technologique majeur de ce début de siècle. Afin d'optimiser l'efficacité de ces dispositifs, des complexes de métaux de transition luminescents peuvent être incorporés dans la couche émettrice. Dans ce contexte, la chimie de coordination de complexes de métaux d10 a été étudiée pour la préparation de composés phosphorescents homo- et hétéroleptiques à partir de divers ligands diazotés et diphosphorés. Parmi les complexes préparés, plusieurs présentent un excellent potentiel pour l'élaboration de diodes électroluminescentes. La chimie de coordination de métaux d10 permet également de préparer différents types d'édifices supramoléculaires. A partir d'un complexe cuivreux et de différents ligands nitriles, il a été possible d'obtenir des polymères de coordination et des composés macrocycliques. Ces édifices ont été caractérisés par le biais d'une étude systématique à l'état solide par diffraction des rayons X, ainsi qu'en solution par spectroscopies RMN et UV-visible. La préparation de nanostructures riches en fullerène est un autre thème de recherche de notre groupe pour l'élaboration de matériaux intéressants. Dans le cadre de ce travail, des branches dendritiques incorporant le fullerène ont été utilisées pour fonctionnaliser des assemblages supramoléculaires préparés à partir du cuivre(I) ou pour synthétiser des cages d'étain entourées de six branches dendritiques par condensation d'un acide carboxylique avec un acide stannique.