Synthèse et caractérisation physico-chimique de phospholes électropolymérisables et de chalcogénophospholes

par Vincent Lemau de Talancé

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Régis Réau et de Muriel Hissler.

Soutenue en 2008

à Rennes 1 .

mots clés

• Phospholes
• Électrochimie
• Chimie physique et théorique
• Aromaticité
• Composés de coordination

Résumé

Cette thèse s'est focalisée sur la synthèse de systèmes pi-conjugués contenant des phospholes, pour développer des matériaux pour l'opto-électronique. Un premier chapitre traite de la synthèse de phospholes porteurs de groupements 3,4-(éthylènedioxy)thiényles. Leurs propriétés physico-chimiques (UV/Visible, fluorescence, électrochimie) et leur électropolymérisation sont aussi décrites. Finalement, la réactivité d'un des polymères produits est discutée. Un second chapitre traite de la synthèse d'un biphosphole ponté par un hétéroélément. La synthèse des anhydrides de dioxophosphole et des aminophospholes a ainsi été étudiée. Une étude de la réactivité et des propriétés physico-chimiques des intermédiaires réactionnels : 1-bromophosphole et 1-cyanophosphole a donc été effectué. Le dernier chapitre traite de la synthèse de 1-hydroxyoxophospholes, ainsi que de leur chimie de coordination. Lors de la synthèse de ces composés, un certain nombre d'intermédiaires furent synthétisés et étudiés physico-chimiquement.

Titre traduit

Synthesis and Physico-Chemical Characterization of Electropolymerisable Phospholes and Chalcogenophospholes

Résumé

These thesis was dedicated to the synthesis of pi-conjugated systems owning phospholes, for opto-electronic applications. The first chapter deals with the synthesis of phospholes owning 3,4-(ethylenedioxy)thienyl groups. Their physico-chemical properties (UV/Visible, fluorescence, electrochemistry) and electropolymerisation are also described. Finally, the reactivity of polymers incorporating sigma-3,lambda-3 phosphole subunits are discussed. The second chapter deals with the synthesis of a heteroelement-linked biphosphole. The synthesis of dioxophosphole anhydrides and aminophospholes has been studied. A study of the reactivity and of the physical properties of the intermediates : 1-bromophosphole and 1-cyanophosphole has been made. The last chapter deals with the synthesis of 1-hydroxyoxophospholes, and her coordination chemistry. During the synthesis of these compounds, some intermediates have been synthesised and their physical properties have been studied.