Réactions catalysées par Pd(oAc)2/benzoquinone : un procédé général pour l'activation de liaisons Ar-H, Ar-B et C-H, via une oxydation électrochimique

par Chama Cammoun

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Anny Jutand.

Soutenue en 2008

à Paris 6 .

mots clés

• Palladium
• Benzoquinone
• Electrochimie
• Oxydation électrochimique
• Oxydation des alcools
• Réactions de type Heck
• Arènes
• Homocouplage de dérivés du bore
• Activation C-H
• Biaryles

Résumé

Le principal problème lié aux réactions catalysées par le palladium (II) est qu’au cours du cycle catalytique, du palladium (0) est libéré, ce qui impose la présence d’un oxydant permettant la régénération du Pd(II). Des méthodes de recyclage existantes impliquent généralement l’utilisation d’oxydants chimiques en quantité stœchiométrique. La formation de produits secondaires, et le caractère souvent toxique de ces composés nous ont poussés à trouver une alternative plus douce, plus économique en atomes et généralisable à diverses réactions. Nous proposons ici une voie électrochimique de recyclage du catalyseur, via l’utilisation d’une quantité catalytique de p benzoquinone. Cette méthode permet d’éviter la présence d’oxydants chimiques pouvant être nuisibles à la réaction. Ce procédé a été mis au point pour trois réactions différentes de synthèse organique, qui sont : les réactions de type Heck à partir d’arènes, la synthèse de biaryles par homocouplage de dérivés organoborés et enfin, l’oxydation d’alcools en aldéhydes et cétones.

Titre traduit

Reactions catalysed by Pd(OAc)2/benzoquinone : a versatil process for Ar-H, Ar-B and C-H activation, by an electrooxidative way

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