Auteur / Autrice : | Nicolas Toselli |
Direction : | Gérard Buono |
Type : | Thèse de doctorat |
Discipline(s) : | Chimie organique |
Date : | Soutenance en 2008 |
Etablissement(s) : | Aix-Marseille 3 |
Mots clés
Résumé
Le criblage de catalyseurs organométalliques énantiosélectifs nécessite l’élaboration de petites chimiothèques de ligands chiraux. Deux familles de ligands phosphorés monodentates modulables nous ont particulièrement intéressés : les 1,3,2-diazaphospholidines et les phosphoramidites. Les premiers ont été testés en alkylation allylique asymétrique et nous avons étudié leur effet synergique avec les carbènes N-hétérocycliques. Les 1,3,2-diazaphospholidines et les phosphoramidites ont été testés en cycloaddition [6+2] entre le cycloheptatriène et les alcynes terminaux catalysée par le cobalt(I). Les configurations absolues des cycloadduits ont été déterminées par dichroïsme circulaire vibrationnel. La fonctionnalisation des cycloadduits de [6+2] a permis de synthétiser régio- et stéréosélectivement des synthons originaux de type tricyclo[4. 2. 1. 0[2,8]]non-3-ènes et des composés bicycliques [3. 1. 0] possédant six centres stéréogéniques contrôlés.