Thèse soutenue

Ligands hétéroatomiques chiraux : catalyse asymétrique par des complexes du cobalt et du palladium
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Auteur / Autrice : Nicolas Toselli
Direction : Gérard Buono
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie organique
Date : Soutenance en 2008
Etablissement(s) : Aix-Marseille 3

Mots clés

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Résumé

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Le criblage de catalyseurs organométalliques énantiosélectifs nécessite l’élaboration de petites chimiothèques de ligands chiraux. Deux familles de ligands phosphorés monodentates modulables nous ont particulièrement intéressés : les 1,3,2-diazaphospholidines et les phosphoramidites. Les premiers ont été testés en alkylation allylique asymétrique et nous avons étudié leur effet synergique avec les carbènes N-hétérocycliques. Les 1,3,2-diazaphospholidines et les phosphoramidites ont été testés en cycloaddition [6+2] entre le cycloheptatriène et les alcynes terminaux catalysée par le cobalt(I). Les configurations absolues des cycloadduits ont été déterminées par dichroïsme circulaire vibrationnel. La fonctionnalisation des cycloadduits de [6+2] a permis de synthétiser régio- et stéréosélectivement des synthons originaux de type tricyclo[4. 2. 1. 0[2,8]]non-3-ènes et des composés bicycliques [3. 1. 0] possédant six centres stéréogéniques contrôlés.