Hétérométallocènes et espèces divalentes N-hétérocycliques du groupe 14 (Ge, Sn)

par Ali Mcheik

Thèse de doctorat en Chimie moléculaire

Sous la direction de Annie Castel et de Tayssir Hamieh.

Soutenue en 2007

à Toulouse 3 .

mots clés

• Germylène
• Stannylène
• Métallocènes du groupe 14
• Ligand azoté
• Système p-délocalisé
• Germylene
• Stannylene
• Métallocenes of the group 14
• Ligand nitrogenized
• Système p- delocalized
• Germanium -- Composés organiques
• Étain -- Composés organiques
• Métaux de transition -- Complexes
• Ligands

Résumé

Ce travail concerne l'étude de nouvelles espèces divalentes du groupe 14 (germanium et étain). Il s'agissait de développer de nouvelles stratégies de stabilisation (structures de type ferrocène ou complexation intramoléculaire) et de contrôler la réactivité des centres des divalents. Plusieurs motifs ont été envisagés : des hétérobimétallocènes comprenant un métal de transition et un élément du groupe 14 reliés par des cyclopentadiényles, des germylènes N-hétérocycliques qui sont les analogues des carbènes d'Arduengo et des germylènes ou stannylènes à ligands (aminotroponate, di-aminotroponiminate pontés et anilido-iminate). Une étude physiscochimique et structurale approfondie de tous ces nouveaux composés a été réalisée ainsi que les premiers tests de réactivité (réaction avec des électrophiles, réaction par transfert monoélectronique). Dans tous les cas, ces nouveaux composés montrent une activité particulière du métal 14 tout en conservant leur spécificité d'espèces divalente.

Titre traduit

Heterometallocenes and divalent species N-heterocyclic group 14 (Ge, Sn)

Résumé

This work concerns the study of new divalent species of the group 14 (germanium and tin). It was a question of developing new strategies of stabilization (structures of the ferrocene type or intramolecular complexation) and of controlling the reactivity of the species divalent centers. Were considered: heterobimetallocenes including a metal of transition and a group 14 element connected by cyclopentadienyl groups, N-heterocyclic germylenes which are the analogues of the carbenes of Arduengo and germylenes or stannylenes with ligands a aminotroponate, di-aminotroponiminate and anilido-iminate). Physiscochimic and structural studes of all these new compounds were carried out as well as the first tests of reactivity (reaction with electrophiles, single electron transfer). In all the cases, these new compounds show a particular activity of metal 14 preserving their divalent specificity of species.