Pinces bis-porphyriniques à espaceur nucléosidique pour la reconnaissance moléculaire

par Souhaila Bouatra

Thèse de doctorat en Chimie macromoléculaire et supramoléculaire

Sous la direction de Nathalie Solladié.

Soutenue en 2006

à Toulouse 3 .

mots clés

• Porphyrines
• Uridine
• Chimie supramoléculaire
• Complexation
• Transfert d'énergie
• Chiralité
• Uridine
• Macromolécules
• Porphyrines
• Reconnaissance moléculaire
• Transfert d'énergie
• Photoélectrochimie
• Chiralité

Résumé

Nous avons synthétisé plusieurs architectures moléculaires de type bis- et tris-porphyrines dans lesquelles les chromophores sont liés entre eux par des espaceurs nucléosidiques flexibles dérivés de l'uridine. La caractérisation par spectroscopie UV-visible de l'ensemble des architectures moléculaires nous a permis d'observer l'existence d'interactions électroniques entre les différents chromophores au sein de ces composés. La complexation de bases bidentates de tailles variées a été suivie par spectroscopie UV-visible, montrant l'augmentation des constantes d'association de 1,5 à 2 ordres de grandeur par rapport à la complexation des mêmes bases par une mono-porphyrine ont alors été trouvées. La pré-organisation des cavités bis-porphyriniques augmente donc la stabilité des complexes supramoléculaires de type hôte/récepteurs formés, la taille de la cavité s'ajustant alors à l'hôte complexé. Un piégeage efficace de la luminescence de la porphyrine de Zn(II) a également été observé.

Titre traduit

Elaboration of bis-porphyrinic tweezers bearing nucleosidic linkers for molecular recognition

Résumé

We have synthesized several bis- and tris-porphyrins architectures bearing a flexible nucleosidics linkers derived from the uridin. UV-visible spectroscopy characterization of the whole of molecular architectures allows us to observe existence of electronic interactions between the different chromophores within these compounds. Complexation of bidentate bases with varied sizes was monitored by UV-visible spectroscopy, and shows the increase of association constant by 1,5 to 2 orders of magnitude as compared to the association constant of the same bases with mono-porphyrin. The preorganization of the bis-porphyrinic cavities enhance the stability of supramolecular complexes host/guest formed, by the adjustment of the cavity to the size of the complexed host. Lastly, an efficient quenching of the luminescence of the Zn(II) porphyrin was observed.