Etude cinétique de la réaction d'oxydation de CO2 sur des catalyseurs à base de rhodium : nature du site catalytique et influence du support

Kinétic study of the CO oxidation reaction on rhodium based catalysts : nature of the catalytic site and influence of the support

• Auteur / Autrice : Céline Fontaine
• Direction : Gérald Djéga-Mariadassou
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie. Génie des procédés et hautes technologies
• Date : Soutenance en 2006
• Etablissement(s) : Paris 6

Mots clés

Mots clés libres

Cinétique

Oxydation de CO

Catalyseur

Rhodium

Cérine-zircone

Zéolithe

Sno2

Ftir-co

Résumé

Un des objectifs de ce travail a été de caractériser les espèces du Rh présentes sur un catalyseur Rh/CeZrO2 (CZ) par adsorption de molécules sondes suivie par FTIR. Les résultats obtenus par FTIR-CO ont montré l'existence de deux types de sites Rhx+ : des espèces isolées RhI(CO)2 et des agrégats de Rh électro-déficients Rhnδ+-CO. La présence de ces espèces Rhnδ+ a été confirmée par FTIR-N2 pour la 1ère fois. Par la suite, une zéolithe HY a été choisie comme support modèle pour sa capacité à stabiliser Rh sous forme RhI(CO)2. Les résultats cinétiques CO-O2 obtenus sur Rh/HY nous ont permis de conclure que RhI(CO)2 n'est pas l'espèce responsable de la réactivité élevée de Rh/CZ mais probablement Rhnδ+. La réactivité de Rhnδ+ déposé sur un support réductible différent de CZ, SnO2, a ensuite été étudiée. Enfin, des expériences de changement brusque des réactifs par leurs homologues marqués ont confirmé la participation des O du support pour la réaction CO-O2 sur les supports réductibles.