Synthèse et étude de copolymères à base de polyhétéroarylènes et de monomères vinyles

Synthesis and investigation of copolymes based on polyheteroarylenes and vinyl monomers

• Auteur / Autrice : Dimitriy Alexandrovich Sapozhnikov
• Direction : Marc J.M. Abadie, Yakov Semenovich Vigodskii
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie des matériaux
• Date : Soutenance en 2006
• Etablissement(s) : Montpellier 2 en cotutelle avec Moscow, A.N.Nesmeyanov Institute of Organoelement Compounds, Russian Academy of Sciences

Mots clés

Mots clés contrôlés

Monomères

Copolymères

Polymérisation

Résumé

La polymérisation radicalaire thermo- et photo- amorçée de monomères vinyles [(méth) acrylates, styrène, etc. ], en présence de polymères thermostables dilués de type polyhétéroarylènes (polyimides, polyamides, polyarylates) a été étudiée. Ces nouveaux matériaux polymères se distinguent selon leurs propriétés (solubilité, caractéristiques des masses molaires, propriétés thermiques, etc. ) des composants correspondants polymères. Par la méthode de la calorimétrie différentielle isothermique, la photocalorimétrie à compensation de puissance et la spectroscopie infrarouge, nous avons étudié la cinétique de la polymérisation des monomères insaturés en présence de polyhétéroarylènes et les composés modèles correspondants. Les études cinétiques et la structure des polymères obtenus par infrarouge FTIR, chromatographie par exclusion de taille SEC, l'analyse thermogravimétrique TGA, l'analyse élémentaire, etc. Ont permis de montrer que la polymérisation radicalaire des monomères vinyles en présence de polymères aromatiques conduit à la formation de copolymères. L'étude par résonance paramagnétique électronique et des mesures cinétiques a permis d'élaborer un mécanisme de la formation des copolymères par l'intermédiaire de réactions de transfert de chaîne au polymère de condensation correspondant

Radical thermo- and photoinitiated polymerization of vinyl monomers [(meth)acrylates, styrene, etc. ], in the presence of dissolved heat-resistant polymers - polyhet-eroarylenes (polyimides, polyamides, polyarylenes) has been investigated. The new polymers formed are differ from the corresponding polymers and their mechanical mixtures and possess another properties (solubility, chain-length characteristics, thermal properties, etc. ). The kinet-ics of unsaturated monomers radical polymerization in the presence of polyheteroarylenes and corresponding model compositions was investigated by differential isothermal calorimetry, differential scanning photocalorimetry and infrared spectroscopy. The kinetic study as well as the infrared spectroscopy, size exclusion chromatography, thermogravimetric analysis, elemental analysis investigations allow to make the conclusion, that the radical polymerization of vinyl monomers in the presence of aromatic polymers re-sulted in the formation of copolymers. Electronic paramagnetic resonance measurements combined with kinetic study allowed to state that the mechanism of copolymers formation is based on the reaction of chain transfer on corresponding condensation polymer