Synthèse, caractérisation de nouveaux complexes de tungstène et étude de leur greffage par voie COMS sur des surfaces oxydes : application en métathèse stéréo- et énantiosélective des oléfines

• Auteur / Autrice : Bouchra Rhers
• Direction : Frédéric Lefèbvre
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organométallique
• Date : Soutenance en 2006
• Etablissement(s) : Lyon 1

Mots clés

Mots clés contrôlés

Complexes métalliques

Alcènes

Métathèse (chimie)

Ligands

Tungstène

Résumé

Le complexe W(OAr)(OAr)(=CHCMe3)Cl(OEt2) a été caractérisé par structure X, ce Catalyserur est très actif et stéréosélectif en métathèse du cis-2-pentene. Une nouvelle synthèse de nouveaux complexes aryloxy à vase de tungstène a été développée en faisant réagir 4 équivalents de 2,6-dimethylpénol avec le complexe W(≡CCMe3)(CH2CMe3)3 formant ainsi le complexe W(=CHCMe3)(OAr)4. Au cours de ce travail, des complexes hétérogènes [(≡SiO)W(=NAr)(=CHtBu)(CH2tBu)] (Ar=2,6-iPrC6H3), et [(≡SiO)2W=NAr(=CHCMe3)], ont été préparés sur une silice deshydroxylée par l'approche chimie organométallique de surface. Ils ont été caractérisés par bilan matière, spectroscopies IR, EXAFS ainsi que RMN ¹H MAS, ¹³C CP/MAS, 2D ¹H-¹³C HECTOR et J-résolue. Ces complexes sont actifs en métathèse des oléfines. La synthèse de nouveau complexe W(BINO)(≡CtBu)(CH2tBu) (BINO=1,1'-bi-2-naphtyl) a été étudié, ensuite freffé sur silice [(≡SiO)W(BINO)(≡CtBu)(CH2tBu)] et [(≡SiO)2-W(=CHtBu)(BINO)] et par la suite caractérisés par complexes hétérogène ilan matière, spectroscopies IR, EXAFS ainsi que RMN ¹H MAS, ¹³C CP/MAs. Ces catalyseurs homogènes et hétérogènes ont été testés en métathèse des oléfines en général et par la suite en métathèse énantiosélective