Propriétés structurales et vibrationnelles des phases désordonnées dans le système TeO2-Bi2O3
Auteur / Autrice : | Olivier Durand |
Direction : | Olivier Masson, Andreï Mirgorodsky |
Type : | Thèse de doctorat |
Discipline(s) : | Matériaux céramiques et traitements de surface |
Date : | Soutenance en 2006 |
Etablissement(s) : | Limoges |
Partenaire(s) de recherche : | autre partenaire : Université de Limoges. Faculté des sciences et techniques |
Résumé
Ce travail visait à élucider la structure de composés métastables désordonnés mis en évidence dans la partie riche en TeO2 du système TeO2-Bi2O3. L’étude a été menée principalement par diffusion Raman, diffusion totale des neutrons et modélisation structurale par la méthode de Monte Carlo inverse. Ces phases possèdent des structures de symétrie moyenne cubique, constituées d’entités TeO4 et TeO3, enchaînées de sorte que les cations forment un réseau CFC bien défini jusqu’à des distances de quelques centaines de nm. Le réseau d’anions est presque totalement désordonné. L’analyse de la largeur des raies de DRX montre qu’avec le taux croissant en TeO2, le réseau cationique est de moins en moins bien formé. Au-delà d’un certain taux de TeO2, ces phases évoluent vers des phases de symétrie moyenne orthorhombique constituées de chaînes polymérisées d’entités TeO3. Cette évolution s’accompagne de l’apparition de la propriété de génération de seconde harmonique.