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Thèse soutenue

Étude par absorption transitoire de naphtopyranes liés à des oligothiophènes par différents types de jonctions

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Auteur / Autrice : Baptiste Moine
Direction : Guy Buntinx
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Lasers, molécules, rayonnement atmosphérique
Date : Soutenance en 2006
Etablissement(s) : Lille 1

Résumé

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Une série de naphtopyranes, substitués en position 3 et 8 par des oligothiophènes via différents types de jonction, a récemment été synthétisée en vue d'élaborer des polymères conducteurs de type polythiophène comportant un interrupteur photo-commandable. Dans cette famille, le photochromisme conduit à la rupture de la liaison simple carbonespiro-oxygène. Nous présentons ici une étude des propriétés photophysiques et photochimiques de ces composés en solution réalisée par absorption transitoire dans le domaine de la femtoseconde à la microseconde. Nous avons observé que l'accroissement de la longueur de la chaîne oligothiophénique s'accompagne d'une augmentation de la durée de vie de l'état S1 et d'une diminution de son énergie. L'influence de la délocalisation entre la chaîne et le naphtopyrane est similaire. Nous pensons que lorsque la chaîne oligothiophénique est courte et peu délocalisée, la réaction d'ouverture de cycle désactive l'état S1 de manière ultrarapide. Au contraire, lorsque cette chaîne devient trop longue et trop délocalisée, l'énergie globale de S1 passe sous un seuil et on observe la perte du caractère photochrome. La réaction d'ouverture de cycle ne désactive plus l'état S1 ce qui explique l'augmentation de son temps de vie. On observe alors la formation d'un état triplet non réactif et l'apparition de fluorescence. Pour certains composés intermédiaires, on remarque à la fois la formation de photomérocyanine et d'état triplet. Enfin la substitution en position 3 par des oligothiophènes tend à favoriser la production de forme ouverte en abaissant la barrIère énergétique de la réaction d'ouverture de cycle.