Thèse soutenue

Hétéropolyacides supportés en catalyse hétérogène : mesures d'acidité & alkylation de l'isobutane par les butènes
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Auteur / Autrice : Jeremy Deleplanque
Direction : Robert HubautAlain Rives
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Structure et dynamique des systèmes réactifs
Date : Soutenance en 2005
Etablissement(s) : Lille 1

Résumé

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Des catalyseurs mixtes à base d'hétéropolyacides (HPA) de type Keggin et d'oxydes de platine et de cérium supportés sur silice ont été synthétisés, caractérisés et leurs performances en alkylation de l'isobutane par les butènes étudiées. L'acidité de ces catalyseurs a été déterminée par le biais de différentes techniques : le calcul de la densité théorique de sites acides, l'observation par RMN 31p de l'adsorption de la triméthylphosphine et la chimisorption-thermoréaction de l'isopropanol ont respectivement permis de distinguer le nombre total de sites acides, des sites réellement "disponibles" et des sites "actifs" en catalyse acide. Les HPA supportés sur silice sont actifs en isomérisation du n-hexane, mais se désactivent rapidement. L'ajout de la fonction hydrogénante/déshydrogénante (FHDH) permet de stabiliser cette activité. Ces catalyseurs sont également actifs et sélectifs en alkylation de l'isobutane par les butènes, et stables en conditions supercritiques. Cependant, les réactions d'oligomérisation, menant à la formation d'alcènes et de diméthylhexanes, sont favorisées avec ce type de catalyseurs et la FHDH ne permet pas de diminuer la part des produits craqués, des produits isomérisés (isobutène) et des alcènes.