Thèse soutenue

Solvatation de l'électron dans l'éthylène glycol : étude par spectroscopie d'absorption résolue en temps à l'échelle femtoseconde
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Auteur / Autrice : Behrouz Soroushian
Direction : Mehran Mostafavi
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie. Chimie - Physique
Date : Soutenance en 2004
Etablissement(s) : Paris 11
Partenaire(s) de recherche : autre partenaire : Université de Paris-Sud. Faculté des sciences d'Orsay (Essonne)

Résumé

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En raison de sa viscosité relativement élevée, de l'analogie de ces molécules avec celles de l'eau et du méthanol et de l'existance de deux groupements OH sur chaque molécule, l'éthylène glyol est un bon candidat pour étudier les mécanismes de la solvatation de l'électron. Un montage de spectroscopie d'absorption résolue en temps à l'échelle femtoseconde a été réalisé permettant de mesurer les spectre d'absorption dans une gamme spectrale allant de 400 à 750 nm. L'électron solvaté est produit par la photoionisation de l'éthylène glycol par un faisceau pompe à 263 nm et selon un processus d'absorption de deux photons. L'évolution du spectre d'absorption de l'échantillon a mis en évidence une localisation rapide de l'électron par les molécules de l'éthylène glycol. Le changement global de l'absorption du solvant est analysé d'abord par un modèle faisant intervenir trois états de l'électron, quasi-libre, présolvaté et solvaté. Ensuite un autre modèle a été employé dans lequel on considére qu'après la transition discrète de l'électron quasi-libre à l'électron solvaté cette entité évolue de façon continue pour devenir l'électron solvaté à l'état d'équilibre. La recombinaison géminée des électrons solvatés dans l'éthylène glycol a été étudié et le coefficient de diffusion mutuelle ainsi que la distance de séparation initiale ont été détérminés. Nous avons également étudié la réaction des électrons solvatés et les ions d'argent. Les expériences de la photolyse impulsionnelles nous ont permit d'étudier la dépendance de la constante de vitesse de la réaction en fonction de la distance entre les réactants.