Équilibres oxydo-réducteurs dans les dichalcogénures de platine et de palladium : influence de la pression sur la redistribution du nuage électronique

par Céline Sortais-Soulard

Thèse de doctorat en Chimie. Science des matériaux

Sous la direction de Michel Evain et de Stéphane Jobic.

Soutenue en 2004

à Nantes , dans le cadre de École doctorale sciences et technologies de l'information et des matériaux (Nantes) .

mots clés

• Métaux de transition
• Thermodynamique

Résumé

La présente thèse porte sur les dichalcogénures de platine et de palladium. La famille PtQ2 a été étudiée dans les conditions ambiantes et nous a permis d'expliquer les facteurs structuraux et électroniques induisant un rapport c/a si faible dans ces structures CdI2 polymère. Suite à l'étude sur IrTe2, nous avons ensuite soumis ces composés à de hautes pressions. Nous avons étudié le comportement haute pression des ditellurures PdTe2 et PtTe2. Leur absence de transition structurale nous a amené à rediscuter l'équilibre des charges dans les conditions ambiantes. Une redistribution électronique sans changement de l'équilibre des charges a pu être mise en évidence grâce aux expériences hautes pressions et à des calculs de structure de bandes. Nous avons ensuite étendu notre étude à d'autres sous-réseaux anioniques d'éléments lourds pour vérifier si une redistribution électronique similaire à celle observée dans les tellurures avait lieu. L'étude de PdSe2 conduit à l'apparition d'une nouvelle variété allotropique à nouveau sans changement de l'équilibre des charges mais avec un réarrangement électronique.

Résumé

The present thesis deals with the dichalcogenides of platinum and palladium. The PtQ2 family was studied under ambient conditions and allows us to explain the low c/a ratio found in these CdI2 type structures. Following the high pressure study of IrTe2, we decided to investigate the high pressure behavior of PdTe2 and PtTe2. No phase transition was observed and a new charge balance had to be discussed. We found that the answer of these two compounds to pressure was an electronic redistribution without changing the initial charge balance. We then investigated the answer of PdSe2 to pressure. We found that it undergoes a transition towards a pyrite type again without changing the charge balance.